Glagoleva_O.F._Bezostatochnaya_pererabotka_nefti_-_eto_vpolne_vozmozhno
.pdfПереработка тяжелого остаточного сырья призвана сыграть главную
роль в повышении конверсии нефти.
Процессы переработки и конверсии нефтsных: остатков:
Каталитические: Некаталитические:
-каталитический крекинг (ККФ); - висбрекинг;
- гидрооблагораживание; |
- коксование; |
-гидрокрекинг. |
-селективная деасфальтизация. |
В каталитическом крекинге обеспечивается перераспределение водо рода между газообразными, жидкими продуктами и отлагающимся на
катализаторе коксом. Гидраоблагораживание и гидрокрекинг по своей
сути заключаются в насыщении образующихся продуктов водородом, что и позволяет гибко воздействовать на выход и качество различных
дистиллятов в соответствии с поставленной целью.
Сущность nроцессов второй груnпы переработки и конверсии нефтя
ных остатков заключается в концентрировании углерода в остатке nри
термическом крекинге (в крекинг-остатке, в коксе), а также nри деас
фальтизации в асфальте (пеке). Это ((отторжение» углерода позволяет получить продукты, более насыщенные водородом, чем исходное сырье.
В большинстве случаев используется сочетание процессов отторже
ния углерода и добавления водорода: коксование, затем гидраочистка (ГО) дистиллятов; ГО остатков, затем коксование; ГО остатков с nосле дующим каталитическим крекингом; деасфалътиэация и nереработка
деасфальтизата (ККФ, гидрокрекинг, коксование).
На рис.4 представлена эволюция процессов переработки тяжелого сырья в США [8,9].
Видно, что в 40-е годы произоiWJорезкое снижениедоли термическо
го и одновременно столь же стремительное повышение доли каталити
ческого крекинга в нефтепереработке США. По сути дела, термический
крекинг к 60-м годам был полностью заменен каталитическим, а впос ледствии и гидрокрекингом. Следует отметить, что при этом процесс
коксования, возникший в эо-е годы, впоследствии неуклонно расширял
ея и в настоящее время является одним из бурно развивающихся процес сов в США. Все это дает возможность обеспечивать высокую глубину переработки нефти.
10
{о
!
>Jf.30
i20
j
10 |
: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
D |
1- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1920 |
1930 |
1840 |
1950 |
1960 |
1970 |
1980 |
1990 |
1!197 |
2000 |
Рис. 4. Эволюция процессов переработки вакуумных газойлей,
мазутов и гудронов в США:
l -термический крекинг; 2- коксование; 3- каталитический крекинг;
4- висбрекинг; 5- гидрообессеривание; 6- гидрокрекинг
Общемировые объемы переработки остатков распределяются следу-
ющим образом (в% об.) [1):
-гидропереработка |
-17,5 |
-каталитический крекинг |
-24,4 |
-коксование |
-31,6 |
- висбрекинг |
-26,5 |
Видно, что термические процессы - особенно коксование, висбре
кингперерабатывают более половины объема остаточного сырья. Основные факторы, влияющие на выбор процессов переработки ос-
татков:
-качество сырья (содержание серы, металлов, коксуемость);
-требования к качеству продукции;
-разность цен на «чистые•• продукты и мазут (чем больше эта разница, тем выгоднее глубокая переработка);
-энергетический баланс НПЗ;
-вопросы охраны окружающей среды.
На рис.S показано, как влияют основные характеристики остатков
(коксуемость, содержание металлов) на выбор процесса их переработки.
При коксуемости сырья до 6-8% можно проводить каталитический кре
кинг, от 8-14- rидропроцессы, а при более высоком значении коксуемо стикоксование (термопереработка).
11
шого сечения (используются при выплавке стали). Однако в настоящее
время такой кокс в России не производится, его приходится импортиро вать по весьма высокой ценеболее 600 долл./т.
В развитие науки и практики процесса коксования отечественные уче
ные внесли свой вклад -это М.Е. Левинтер, Е.В. Смидович, З.И. Сюняев,
специалистыуфимскойшколы.ОднаковпоСледниегодынаучныеработыв
этойобласти проводит1сьвнедостаточном о6ьеме. Да иразвитию промыт
ленной технологии процесса уделялось мало внимания. В России имеется
всего 8 установок коксования (УЗК), построенных ЗG-40 лет назад, из кото рыхлишьдвебьmи реконструированы-наАнгарском (1995 г.) и Пермском
(19%г.)НПЗ.
В последнее времявнимание кэтому процессу возросло.Реконструируег сяУЗК ВолгоградскогоНПЗ,завершаетсяocвoeJ:meмощности прокаливания кокса натом же НПЗ. Намечено сrроительствоновыхусrановоккоксования нанесколькихНПЗ страны. Эrооченьважно,т.к. процесскоксованиядаетне
только столь необходимый кокс, но идистилляты, которые после облагора
живания попо.JIНJПОТ ресурсы моторных топлив, а также поставляет дополни
тельноесырье (тяжелый rазойль) наустановки ККФ игидрокрекинга.
Непрерывное коксование в кипящем слое кокса-теплоносителя
(fluidcokiпg) нацелено на максимальный выход дистиллятов из низкокаче ственных остатков. Кокс в этом случаепобочный продукт с высоким со
держанием серы и металлов.
Надо сказать, что уже в конце4G-x- началеSG-x годов у нас в странебьm разработан и запатентован процесснепрерывногококсованиянефтяных ос
татков в псевдоожиженном слое кокса-теплоносителя, так называемый про
цесс термаконтактного крекинга (ТКК). Над этим процессом совместно работали ученые МНИ им. И.М. Губкина и ВНИИ НПВЛ. Гурвич, С.Н.
Обрядчиков, Е.В. Смидович, А.И. Скобло (МНИ) и Я.А. Ботников, Д.М. Со
скинд (ВНИИ НП). Был предложен вариантэффективного использования порошкообразного кокса. К сожалению, процесс тогда не получил поддер жки и небьт внедрен. Впоследствии интерес кнему возникснованетолько в связи спроблемойуглубленияпереработки нефm, но и извлеченияметал лов из кокса. Однако время было упущено.
Низкокачественный топливный кокс находнт сбьrr в качесrве топлива в
печах цементной промьшmенности, теплоэнергетике в смеси (до 20%) с ка
менным углем.
С помощью последней изразработанных модификаций непрерывного
коксования (flexicoking) с газификацией получаемого кокса можно почти
полиостьюпревратитьтяжелый нефтяной остаток вгази жидкие продукты
(табл.З) [14].
14
Таблица3.
Сравнение выхода продуктов различных способов коксования.
Сырье с коксуемостью по Конрадсому 24,7% (Kuwait нефть)
Вы:код,% |
Замедленное |
F1uid |
Flexlc:oklng |
|
масс. |
коксование |
Coklna |
||
|
||||
Газ |
9,2 |
11,8 |
11,8 |
|
Нафта |
13,1 |
11,5 |
11,5 |
|
ЛГК* |
29,3 |
14,5 |
14,5 |
|
тгк• |
15,1 |
32,1 |
32,1 |
|
Кокс |
33,3 |
23,7 |
0,8 |
|
Топливный rаз |
- |
- |
19,3 |
.. ЛГК, ТГКлегкий и тяжелый газойли коксования.
Однаколюбой из способов коксования можно рассматривать как про
цесс деметаллизации и деасфальтизации остатка.
Коксование-бурно развивающийся процесс в мировой нефтеперера
ботке, особенно в США, где к 2001 г. уже имелось 60 установок коксова
ния и за прошедшие годы введено еще 15-18 [2] для обеспечения сырьем
установок каталитического крекинга и гидрокрекинга.
О весьма существенном положительном влиянии коксования на свод
ный материальный баланс завода (на примере одного из НПЗ Венгрии) свидетельствуют данные табл.4 [15], из которой видно, что включение в
схему завода установки замедленного коксования дает повышение кон
версии нефти. Кстати, среди отечественных НПЗ наибольшую глубину
переработки имеют те, которые располагают установками коксования
Волгоградский (82,1%), Пермский (84,2%), Омский (84,5%), что значи тельно вышесредней по стране {71,5%) [3, 4].
Таблица4.
Сопоставление балансов работы НПЗ (о/о):
1-без УЗК; 2 -с использованием УЗК
Продукты |
1 |
2 |
|
|
|
Леrкнli бензин |
22,4 |
24,0 |
|
|
|
Т11желый бензин |
6,8 |
8,4 |
Газ |
4,5 |
5,3 |
Средние дистиЛJDiты |
37,7 |
42,7 |
ТJDКелое топливо |
14,6 |
1.2 |
Кокс |
- |
3,4 |
Другие продуnы |
14,0 |
15,0 |
Итоrо: |
100,0 |
100,0 |
15
Однако в нашей стране пока нет ни одной установки гидрооблагора живания и гидрокрекинга нефтяных осrатков.
В последнее время ведущие заnадные фирмы рекомендуют готовить сырье каталитического крекинга и гидрокрекинга путем деасфальтиза
ции гудрона. При этом в зависимости от: используемого растворителя
алканов С3-с5, которые являются осадителями асфальтенов-можно до стигать различной степени очистки деасфальтизата от вежелательных
элементов (рис.lО) [20].
100
;,е |
90 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
--~ |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
_•••--/" 1 |
|||||
~ |
80 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
.....,/,,; |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
__..../,,'!.' / |
|
|
|
|||||
.!i! |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
~:О |
70 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
..-······/, ,·j |
||||||
it 60 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/....-········https://studfile.net/ |
t_,j |
|||||||||
"'~ |
5О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с.е~0 |
.···· |
|
|
~j |
·1 |
|
|
|
||||||
ii"' |
40 |
|
|
|
|
|
|
....·· |
........·················,"/"/ |
|
,:/ |
|
|
|
|||||||||||
iiu |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
:\ |
, |
с./ ... |
|||||||||||||
30 |
|
|
|
|
.............··· |
|
~,...-- ~~ |
r§'"' './' |
|||||||||||||||||
l0::: |
20 |
|
|
··········· |
,, |
,,;-" |
. / |
, |
|
J...+~ |
, ~/ |
|
|
|
|
|
|
||||||||
..... |
......... · |
|
|
|
|
|
|
,.. |
•' |
~ |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
___,_, ,.."... |
|
|
|
|
- - ....... f!' |
|||||||||||||||||
|
10 |
.........:::··........::~:~~~ .-:-:-:. - |
.. - -.:..:.:.:......-··~~# |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
30 |
|
40 |
|
5О |
|
|
60 |
|
70 _.,J80L....--"90c....._1_JOO |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
Выход деасфаnьтизата, об. % |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
Рис.lО. Выход И состав деасфальтизата |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
·1 |
|
Установки ККФ |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n-одрсжреКИО<ГВ |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
мвспо |
|
|
|
|
|
|
термического крекинга |
|||||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 Деасфальтизвция |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Эт8n 1 - |
|
Варианты |
|
||||||||||
Гудрон |
|
растворителем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тоnочный мазут- |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
Пек деасфальтиэации |
|
|
Цементная печь |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Битум |
|
|
||||||||||||||
Рис. 11. Поэтапный подход |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
Этаn Z - Во3ма.ностм |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Замедленное коксование |
||||||||||||||||
к проблеме экономически |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Газификация |
||||||||||||||
|
|
эффективной |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сжигание в ЦКС |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
переработки нефтяных остатков
18