книги / Ниже 120 по Кельвину
..pdfГлава 3
Т=77 К
РОЖДАЮЩИЙ СЕЛИТРУ. ЗЫГМУНТ ВРОБЛЕВСКИЙ И КАРОЛЬ ОЛЬ ШЕВСКИЙ. ДВА ЛИКА СВЯЗАННОГО АЗОТА. АЗОТ И ПРОДОВОЛЬСТ ВЕННЫЕ ПРОБЛЕМЫ. О ЗАМОРОЖЕННОМ. ДВУХ ЛЬДИНКАХ, ЛУИЗ БРАУН И МНОГИХ ДРУГИХ. «СМЕРТОЖИЗНЬ». ЧЕРЕЗ ХОЛОДИЛЬ НИК В ВЕЧНОСТЬ’ ВЕЗДЕСУЩИЙ ТЕПЛОВИЗОР.
РОЖДАЮЩИЙ СЕЛИТРУ
В 1770 г. Карл Шесле, который, по выражению Дю ма, «не мог прикоснуться к какому-либо телу, без того чтобы не сделать открытия», впервые отделил «дурной воздух» от «сгоревшего воздуха». Однако описание не известного элемента (ныне называемого азотом) дал двумя годами позже шотландский врач, ботаник, химик Даниэль Рутерфорд (1749—1819). В своей диссертации «О постоянном или удушливом воздухе» ученый утверж дал, что «насыщенный флогистоном» элемент «гасит пла
мя и губит |
жизнь». |
В том же |
1772 г. Джозеф Пристли пришел к выводу, |
что воздух состоит из двух частей: кислорода и «флогистированного воздуха». Генри Кавендиш, выделив азот в 1772 г., нарек его «удушливым воздухом», «мефитическим воздухом». Однако он не опубликовал результатов своих опытов.
В 1790 г. французский химик Шапталь предложил на звать новый элемент пИгодепшт, то есть «рождающий селитру». Отсюда символ азота — N.
Термин «азот», то есть «безжизненный», предложил Антуан Лавуазье (в греческом языке «зоэ» — жизнь; приставка «а» — отрицание).
ЗЫГМУНТ ВРОБЛЕВСКИЙ И КАРОЛЬ ОЛЬШЕВСКИЙ
Опыты над «упрямыми», «постоянными», «вечными» газами, среди которых был и азот, продолжали члены
4 ! |
51 |
Польской академии наук профессора Ягеллонского уни верситета в Кракове Зыгмунт Вроблевский (1845—1888) и Кароль Ольшевский (1846—1915).
Зыгмунт Вроблевский родился в Гродно, окончил с серебряной медалью гимназию, поступил в Киевский уни верситет. Но учиться в нем пришлось всего год — за уча стие в польском восстании в 1863 г. восемнадцатилетний студент был арестован. Затем— 16 месяцев в тюрьмах Гродно и Вильно, этап в Сибирь. Во время пятилетней ссылки в Томске молодой человек изучает научную ли тературу. В 1869 г. в связи с амнистией выезжает из России. Здоровье его сильно подорвано, у него прогрес сирует болезнь глаз. Две операции в Берлине, к сожа лению, не дали результата. Позже эта болезнь, грозив шая полной слепотой, сыграла свою роковую роль в трагической гибели ученого.
Годы лишений и невзгод за границей... Однако стрем ление к знаниям у молодого ученого неодолимо. Зыгмунт Вроблевский учился в Берлинском университете, рабо тал у известного ученого Германа Гельмгольца. Зыг.чпнт рассылал письма в разные университеты с предложени ем своих услуг. Профессор Джолли пригласил его в Мюнхен.
В1874 г. на кафедре физики в Страсбургском уни верситете Зыгмунт Вроблевский защитил докторскую диссертацию. Ученый посетил Оксфорд, Кембридж. Год работал в лаборатории члена Парижской академии наук Сент-Клер Девиля с аппаратом Кальете.
В1882 г. Зыгмунт Вроблевский был приглашен воз
главить кафедру физики в Ягеллонском университете. Из Парижа он выписал аппарат Кальете...
Кароль Ольшевский родился в Броникове в Галиции. За участие в подготовке польского восстания гимназист попал в тюрьму. Выйдя на свободу, закончил курс гим назии, стал студентом Ягеллонского университета. На способного студента обратили внимание и привлекли к демонстрации опытов. После окончания учебы Кароль выехал в Гейдельберг. В старейшем в Германии уни верситете он слушал лекции Бунзена и Кирхгофа, там же защитил докторскую диссертацию. Всю свою жизнь профессор занимался исследованиями в области крио генной техники. Так, в 1894 г. английские физики Д. Рэ лей и У. Рамзай, открывшие аргон, прислали ему этот газ для изучения при низких температурах. Через год с
52
Рис. 12. Аппарат К. Ольшевского и 3. Вроблевского
этой же целью У. Рамзай прислал ему гелий, только что впервые полученный в земных условиях.
Из опыта собственной жизни К. Ольшевский понял: наука — это не только соревнование умов. Дорогостоя щее техническое оборудование приобретало все более важное значение в научных исследованиях... Свое иму щество Кароль Ольшевский завещал Ягеллонскому уни верситету.
Но вернемся в 1882 г., когда возник недолгий союз двух выдающихся физиков. З.ыгмунт Вроблевский и Ка роль Ольшевский сумели усовершенствовать аппарат Кальете.
...Газообразный кислород находился под большим давлением в стальном баллоне, который сообщался с прочной стеклянной трубкой, опущенной в охлаждаю щую жидкость. Аппарат польских физиков был как бы развитием аппарата М. Фарадея (рис. 12). Им удалось заметно снизить температуру охлаждающего агента. Луи Кальете использовал для охлаждения жидкий этилен, в его аппарате создавалась температура 173К. Польские физики стали откачивать пары жидкого этилена вакуум ным насосом — температура понизилась до 143К. Сво ими опытами ученые продемонстрировали филигранное мастерство и терпение.
9 апреля 1883 г. Сквозь прозрачную стенку установ ки Зыгмунт Вроблевский и Кароль Ольшевский с вол нением наблюдали, как капельки прозрачной жидкости скатывались по стенкам и собирались на донышке стек лянной трубки. Кислород сдался!
Через две недели ученые сумели сжижить азот, еще через шесть дней — окись углерода. Вскоре был получен жидкий воздух. Это был большой прорыв на бесконеч ном пути к абсолютному нулю. «Результаты скольких трудов, изобретательности и затруднений, побежденных усилиями ученых целого века, в этих нескольких каплях жидкости! Как велик был триумф экспериментаторов, которые первыми из всех узрели материю, которой мы дышим, в форме жидкости — спокойной, прозрачной,— столь же похожей на воду, как схожи между собой две капли воды!» — так написал о победе польских физиков Ж. Клод в книге «Жидкий воздух».
54
ДВА ЛИКА СВЯЗАННОГО АЗОТА
Дмитрий Иванович Менделеев считал: без «безжиз ненного» азота жизнь невозможна! В одной из своих ра бот великий ученый писал: «...растения, а особенно жи вотные, нуждаясь в свободном газообразном кислороде, немыслимы без питания азотистыми соединениями, по тому что в их теле азотистые соединения составляют самую деятельную, в химическом смысле, составную часть. Однако ни растения... ни животные прямо не по глощают газообразного азота воздуха, а берут его из
готовых азотистых |
соединений, |
притом |
растения |
пита |
ются азотистыми веществами почвы и |
воды, а |
живот |
||
ные— азотистыми |
веществами, |
содержащимися |
в рас |
|
тениях или других |
животных... |
Обильная жатва, |
хоро |
ший укос и сильный прирост деревьев, при прочих рав ных условиях, наблюдаются только тогда, когда в почве уже есть готовые азотистые соединения. Таким образом началом для всех азотистых веществ, находя щихся в животных и растениях, служит азот воздуха, но не прямо, а перешедши предварительно в соединение с другими элементами воздуха».
...Один из странных парадоксов природы. Атмосфер ный воздух более чем на 3/4 состоит из азота, этот эле мент, таким образом, содержится в нем в громадных количествах. Однако растения без связанного азота в почве голодают. Эта проблема стала обостряться в прошлом веке, когда появились большие города и в сель ском хозяйстве стали применяться интенсивные методы. Пшеничные поля в Европе особенно нуждались в азот ных удобрениях.
Единственный крупный источник связанного азота в мире — в Чили, в пустыне Атакама. С 1830 г. начался экспорт селитры (натриевой соли азотной кислоты) в разные страны света. Только правительство царской России закупало чилийскую селитру на сотни тысяч зо лотых рублей. В 1879 г. из-за уникального месторожде ния даже вспыхнула война между Чили, Перу и Боли вией. Вывоз сырья из Чили рос так стремительно, что в 1898 г. на конгрессе в Бристоле выдающийся английский химик и физик Уильям Крукс (1832—1919) предупре дил: к 1950 г. запасы селитры в Чили будут исчерпаны, и человечество будет обречено на голод. «Фиксация ат мосферного азота есть одно из величайших открытий,
55
которые надлежит ожидать от изобретательности хими ков», — заявил ученый.
Давно минул 1950 г., а человечество не вымерло от недостатка продуктов. Выдающийся немецкий химик, профессор и директор Института физической химии в Мюнхене, профессор физики и электрохимии в Берлине Фриц Габер (1868—1934) в 1909 г. сделал «величайшее открытие»: создал промышленный метод синтеза ам миака из азота и водорода. (Любопытно происхождение самого термина «аммиак». Нашатырь — соединение ам миака, или аммонову соль, нашли близ храма бога
Амона в Египте.) Аммиак используется |
при производ |
|||||
стве удобрений, |
кислот, красителей, полимеров, |
соды, |
||||
многих других |
веществ — началась |
новая |
эра |
в химии. |
||
В 1918 г. Фриц |
Габер был удостоен Нобелевской пре |
|||||
мии, в 1932 г. |
стал почетным |
иностранным |
членом |
|||
АН СССР. |
|
|
|
|
|
|
На нужды сельского хозяйства идет 3/4 запасов ам |
||||||
миака. Уже сейчас запасов в мире |
расходуется |
свыше |
||||
50 млн. т азотистых удобрений. |
А |
земле |
нужно |
в не |
||
сколько раз больше. |
|
|
|
|
|
Однако посмотрим и на другую сторону медали. В конце XIX в. был изобретен бездымный порох, для его изготовления тоже нужна селитра. Когда вспыхнула первая империалистическая война, казалось, что Гер мания обречена на поражение, поскольку запасы селит ры в стране должны были быстро исчерпаться. Но хи
мики |
Фриц Габер |
и Карл |
Бош |
(1874—1940) (тоже в |
|
будущем лауреат |
Нобелевской |
премии) |
предложили |
||
метод |
связывания |
азота в |
аммиаке для |
изготовления |
взрывчатых веществ. Холодильные машины Линде, про изводящие жидкий воздух, ректификационные колонны, разделяющие воздух на азот и кислород, реакторы Га бера и Боша стали работать на войну. Сотни тысяч солдат, убитых, раненых, изувеченных, изуродованных под Верденом и Марной и в других сражениях, стали жертвами — как это ни печально писать — научно-тех нических достижений. Кровавая бойня в еще больших масштабах повторилась во время второй мировой войны.
Какова роль и ответственность ученых за происшед шее? Судьба Фрица Габера поучительна и даже символична. Он не только дал генералам кайзера метод не ограниченного производства дешевых взрывчатых ве ществ, но и руководил химической службой в немецкой
56
армии, организовав применение боевых отравляющих веществ. Но служение военно-промышленному комплек су— как сказали бы мы сегодня — не принесло счастья ученому. После прихода Гитлера к власти в университе тах и научных учреждениях стали искоренять «еврей скую физику». Еврей Габер, оказавший столько услуг германскому милитаризму, стал его жертвой — вынуж ден был эмигрировать из страны и умер в Базеле в 1934 г.
25 апреля 1932 г. газета «Правда» писала: «Азот в сложении с капитализмом — это война, разрушение, смерть. Азот в сложении с социализмом — это высокий урожай, высокая производительность труда, высокий материальный и культурный уровень трудящихся».
Только одна установка БР-6 — даже не самая круп ная в нашей стране — обеспечивает азотом и кислородом производство 100 тыс. т аммиака в год.
Азот нужен при изготовлении полиэтилена, этилена, пропилена, полиформальдегида и многой другой химиче ской продукции.
ДЗОТ И ПРОДОВОЛЬСТВЕННЫЕ ПРОБЛЕМЫ
Все мы знаем, как велики потери овощей и фруктов при перевозках, перевалках, хранении — до одной трети от собранного урожая. К сожалению, в стране почти от сутствуют полевые холодильники, охлаждаемые сырь евые площадки, устарел холодильный транспорт.
Еще в тридцатые годы крупный украинский ученый В. С. Мартыновский обратил внимание на несовершен ство холодильных установок автомобилей, кораблей, ва гонов-рефрижераторов (по принципу действия они по хожи на наши домашние холодильники): низкая холодопроизводительность, большая металлоемкость, слож ность обслуживания, шум. Профессор предложил ради кально другую технологию охлаждения рефрижерато ров— с помощью жидкого азота.
Эта идея осуществлена на практике учеными Харь ковского физико-технического института низких темпе ратур АН СССР. Ими создано несколько типов автомо билей-рефрижераторов и контейнеров для морского флота с безмашинной системой охлаждения.
Вот, например, переделанный авторефрижератор АЬКА (рис. 13). Жидкий азот хранится в трех баллонах. В кузове имеются датчики температуры, система элект-
67
|
17 18 |
19 |
20 |
21 |
|
/7 |
|
16. |
ы ± |
У------/ - |
г |
/ |
|||
Д . |
|||||||
15 |
Пт 71 |
|
|
|
“ I |
||
|
|
|
X X X |
Х"ГХ X |
X |
|
ттТг
^3
4 */77 Я> |
^=-'А- |
” |
-7/ |
1 Р 1 Г |
|
1—1- |
О |
|
Рис. 13. Азотная система охлаждения |
полуприцепа-рефрижератора |
АЬКА: 1— теплоизолированный кузов; 2 |
— транспортируемый продукт; |
3 — форсунки; 4 — бортовые сосуды; 5 |
— вентиляторы; 6 — электро |
нагреватель; 7 — поплавок; |
8, 9 — клапаны; |
/0 — клапан |
с перемен |
||||
ным |
проходным сечением; |
1 1 — выпарной |
клапан; 12 — переключа |
||||
тель; |
13 — соленоидный |
клапан; 14 — датчик |
давления; |
15 — дре |
|||
нажный (соленоидный) |
клапан; 16 — блок автоматики; |
17 — датчики |
|||||
•температуры; 18 — трубопроводы; 19 — центральный |
вентилятор; |
||||||
20 — зона’ впрыска азота; |
21 — перегородка; |
22 — концевой выклю |
|||||
|
чатель; 23 — электромагнитный |
замок |
|
|
роподогрева криоагента, распылитель и вентиляторы га зообразного азота. Испытания показали: система очень проста, надежна (в ней нет движущихся частей), не загрязняет окружающей среды, бесшумна, необходимая температура поддерживается автоматически. Более то го, создается инертная среда, в которой гибнут гнилост ные бактерии, хорошо сохраняется внешний вид, вкус, аромат перевозимых плодов. Испытания новых автореф рижераторов при перевозке винограда, персиков, зем-
ляники, черешни, вишни из Крыма и с Кавказа в города Центра дали очень хорошие результаты. Оказалось возможным почти без потерь перевозить и созревшие абрикосы, помидоры, дыни, арбузы. Экономический эф фект при использовании только одной такой машины — 3,5 тыс. руб. в год.
Успешно применяются небольшие грузовики-рефри жераторы с азотным охлаждением в условиях большого города, когда после разгрузки охлажденных продуктов надо быстро восстанавливать нужный температурный режим в кузове.
Азотная система охлаждения перспективна и для железнодорожных вагонов-рефрижераторов, в частности, при перевозке мяса.
Распыленный жидкий азот используется для быст рого замораживания мяса, рыбы, эндокринного сырья, фруктов, при этом сохраняются вкусовые качества, за пах, товарный вид.
Известно: даже охлажденные плоды полей и садов относительно быстро «сгорают», окисляясь кислородом. Но полностью устранить кислород нельзя: раститель ным клеткам нечем будет дышать. Еще в 1913—1914 гг. ученые из микологической лаборатории Московского коммерческого института ставили опыты по хранению овощей в модифицированной атмосфере.
В 1928 г. в Англии были введены в действие первые хранилища с регулируемой газовой средой (РГС). В них в герметичном объеме создавался избыток азота и уг лекислого газа и недостаток кислорода. Опыт показал: в РГС замедляются биохимические и физиологические процессы, плоды как бы погружаются в анабиоз, срок хранения их увеличивается в 1,5—2 раза, потери много кратно уменьшаются.
В настоящее время овоще- и фруктохранилища с РГС являются самыми эффективными. В Англии в них содер жится до 70% плодов, заложенных на длительное хра нение, в других развитых странах — примерно половина.
Ученые Московского технологического института пи щевой промышленности работают над созданием своих вариантов хранилищ с РГС. В лабораторных камерах института в азотной среде 11 месяцев практически без потерь хранились зимние сорта яблок. Успешны опыты с белокачанной капустой и картофелем. Было и научное открытие: урожайность некоторых сельскохозяйствен
59
ных культур увеличивается, если семена предварительно держать в газообразном азоте. В г. Мичуринске во ВНИИ садоводства им. И. В. Мичурина в эксперимен тальном холодильнике с РГС хранилась клубника.
Подобные опытные хранилища имеются (но, к сожа лению, их очень мало) и в некоторых совхозах страны. Так, в совхозе «Родина» (близ Грозного) яблоки хра нятся в РГС 8 месяцев, выход кондиционной продук ции— 97%. В совхозе им. Джандосова (около АлмаАты) уже много лет работает фруктохранилище с БАРСом (блок автоматического регулирования среды), изготовленным ВНПО «Криогеимаш». К 1990 г. намеча ется ввести в строй хранилища с РГС на 490 тыс. т ово щей и фруктов.
Один из способов создания нужной среды в таких хранилищах — использование азота. Обеспечивается бы стрый выход на заданный режим, при этом углекислый газ накапливается в процессе дыхания плодов, а содер жание кислорода регулируется подачей атмосферного воздуха. Система не пожароопасна, надежна, в высокой степени безопасна. Если овоще- и фруктохранилища расположены неподалеку от металлургических заводов, целесообразно соединить их азотопроводами, так как на воздухоразделительных установках имеется избыток азота. (Ежесуточно выбрасываются в атмосферу десятки миллионов кубометров азота.) Если строительство азотопроводов нерентабельно, можно подвозить азот в жид ком виде.
С помощью жидкого или газообразного азота созда ется консервирующая среда и в силосных башнях, в кото рых хранится зерно, корма, семена сельскохозяйствен ных растений. При этом невозможны перегрев и само возгорание, нет гниения, гибнут вредители растений.
Космонавтам, морякам и подводникам в дальних пла ваниях, геологам, альпинистам, туристам, жителям го родов Севера, рабочим вахтовых поселков очень нужны свежие фрукты. Заменить их можно глубокозамороженными плодами или полноценными фруктовыми соками, получаемыми из порошков.
Высушить и перемолоть до мельчайшей пудры ябло ки, клубнику, вишню, черноплодную рябину и одновре менно сохранить витамины, микроэлементы, соли? И такое оказывается возможно с помощью жидкого азота.
Опытная установка создана Харьковским физико
60