Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Технология многослойных печатных плат

..pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
9.99 Mб
Скачать

много муравьиной кислоты и процесс восстановления меди не инициируется. Часто в начальный период химической реакции не происходит никаких видимых изменений в системе. Это время на­ зывается индукционным периодом. Катализатор не всегда активен

втой форме, в которой он добавляется к реагирующим вещест­ вам. Иногда необходима существенная его перестройка для обра­ зования активного промежуточного соединения. Время, необходи­ мое для образования и накопления активной формы катализатора, составляет индукционный период реакции. Особенно характерно наличие этого периода для автокаталитических реакций, т. е. реак­ ций, которые катализируются конечными продуктами. В индукци­ онный период происходит медленное образование продукта реак­ ции, а затем наступает резкое увеличение скорости реакции из-за вступления катализатора в действие.

Заготовки плат, подлежащих химическому меднению размеща­ ют в кассетах. Минимальное расстояние между заготовками в кас­ сетах— 20 мм. С целью обновления раствора химического медне­ ния в отверстиях плат и упрощения удаления водорода из отвер­ стий проводится покачивание заготовок в вертикальной плоскости. Покачивание должно быть плавным и сравнительно медленным: 15... 20 качаний в минуту при длине хода 50... 100 мм. При этом

в3 раза увеличивается скорость меднения. При больших скорос­ тях перемешивания процесс восстановления меди замедляется, так как механически удаляются активные центры. Плотность загрузки плат в раствор химического меднения обычно составляет 2...3 дм2/л. При более высокой плотности загрузки происходит быстрое разложение раствора, обусловленное уносом из ванны активации значительного количества катализатора. Кроме того, в покрытии образуется большое количество пор, которые не устраняются при последующем гальваническом меднении.

Разбавленные растворы имеют невысокие концентрации компо­ нентов, малые скорости осаждения (до 1 мкм/ч), но обладают большей стабильностью. При освоении технологии ПП в отечест­ венной промышленности использовались глицериновые раствори химического меднения. Глицериновые растворы обладают повы­ шенной вязкостью, это затрудняет качественную металлизацию отверстий малого диаметра, и не всегда обеспечивают высокую прочность сцепления. В связи с этим разработаны растворы хими­ ческого меднения как разбавленные, так и концентрированные на основе тартратных комплексов меди, которые не имеют недостат­ ков глицериновых растворов и к тому же устойчивы в более ши­ роком интервале pH. Продолжительность операции химического меднения в значительной степени определяется концентрацией применяемого рабочего раствора. При использовании концентриро­ ванных растворов процесс меднения производится 20... 25 мин, в разбавленных растворах — до 30 мин.

Впроцессе химического меднения расходуются следующие ком­

поненты: медь, щелочь, формалин и стабилизатор. Сегнетова соль практически не расходуется, а лишь уносится с платами. Контроль

и корректирование рабочего раствора осуществляют по данным химического анализа. Как правило, корректирование раствора про­ водится в начале работы ежедневно по меди, щелочи и формали­ ну; 1 раз в 3 ... 4 дня — по сегнетовой соли. Стабилизатор — тио­ сульфат натрия вводится в ванну также и в конце работы для кон­ сервации раствора в нерабочий период 1 ... 2 мг/л. Для предотвра­ щения разрушения раствора в период длительного хранения (бо­

лее

24 ч) его иногда подкисляют добавлением

серной

кислоты

(1

17 до рН =5...6. При снижении

pH раствора

тиосульфат нат­

рия

не вводится, перед началом

работы добавляется

едкий

натр до рН=12,4, раствор корректируется по данным химического анализа, тщательно перемешивается.

Для повышения качества металлизации ПП необходимо спе­ циальное технологическое оборудование, которое интенсивно стали разрабатывать только в последние годы. Важное значение имеет конструкция ванны. Она по возможности должна иметь форму куба. Следует избегать глубоких ванн с узкой верхней поверхно­ стью. В ваннах такой формы нарушается стабильность раствора из-за недостатка воздуха в нижней части. Для заполнения и хра­ нения растворов химического меднения рекомендуется применять сосуды из пластмасс или с пластмассовой футеровкой. Передо­ вые отечественные предприятия и крупные зарубежные фирмы пе­ решли на полностью автоматизированный процесс металлизации ПП. В нашей стране для химической металлизации ПП использу­ ется автоматическая линия типа АГ-44, техническая характеристи­ ка которой:

Размер

обрабатываемых

заготовок, мм

500X500; 150X150

Толщина,

 

мм

 

 

 

0,3... 3

Производительность,

условные

платы/ч

38

шт.

Точность

остановки автооператора

20

мм

Частота

покачивания

плат

 

10 двойных ходов/мин

Скорость

 

фильтрации

.

.

 

400

л/мин

Автоматическое поддержание температуры °С:

 

 

в сушиле

 

 

 

55

 

ванне

электрохимического

обезжиривания

45

 

ванне

химического меднения

 

25

 

Скорость

 

горизонтального

перемещения автоопе­

 

 

ратора .

.

. .

. . . .

12

м/мин

Скорость подъема и опускания автооператора

10

м/мин

Максимальная мощность

 

 

120 кВ

Кроме основной емкости для рабочего раствора в цехе долж­ на быть предусмотрена дополнительная емкость, предназначенная для очистки и корректировки раствора. Учитывая высокую стои­ мость растворов химического меднения, рекомендуется после ванны с рабочим раствором ставить ванну для улавливания — сборник. Это позволяет уменьшить содержание химикатов в про­ точной воде в 10 раз. Платы, которые прошли этап химического осаждения меди, можно хранить до следующей операции — элект­ ролитического осаждения. Однако более эффективным является хранение после нанесения электролитического слоя толщиной не

142

менее 3 мкм. Если нельзя избежать хранения, следует предвари­ тельно полностью осушить отверстия.

Адгезия слоя металлизации к диэлектрику. Это один из основ­ ных вопросов технологии производства МПП. Было проверено влияние ионов никеля на свойства химической меди, осажденной на ПП, в частности, способность металлизированных отверстий двусторонних ПП выдерживать перепайку. Как показали испыта­ ния, число допустимых перепаек с 2... 7 повысилось до 9... 12. Хи­ мическое меднение в протекающем растворе с фильтрацией обес­ печивает значительное (в 2 раза) повышение прочности сцепле­ ния. Осадки, полученные при меднении в потоке, имеют более плотную структуру. Так, при скорости потока 6; 18, 30 л/ч скорость меднения равна соответственно 1; 1,3 и 2,4 мкм/ч. Такой тип зави­ симости указывает на наличие диффузионных ограничений в раз­ бавленных растворах химического меднения.

Наличием диффузионных ограничений объясняется и неравно­ мерность толщины слоя химически осаженной меди (±10%) в неперемешиваемом растворе. Скорость фильтрации должна обес­ печивать 3... 5-кратный обмен раствора в течение часа.

В последнее время все чаще при изготовлении ПП вместо хо­ лодных растворов химического меднения используются горячие. При работе с горячими растворами (45... 70° С) получается более пластичный слой меди, это обусловлено тем, что при нагреве уве­ личивается скорость удаления водорода, который придает меди хрупкость [25].

После того как были выявлены основные условия, обеспечива­ ющие качественное химическое меднение ПП, в технологии был намечен переход к толстослойному меднению. В [28] приведены результаты исследования структуры толстослойных медных покры­ тий, полученных на стеклотекстолите в трилонатном растворе сле­

дующего состава: CuS04-H20 12 г/л; NaOH

12 г/л; трилон Б

20 г/л; формалин 10 мг/л, полиэтиленгликоль

115,1%-ный раствор

5 мл/л, калий железосинеродистый 0,1 Н раствор 5 мл/л. Было ус­

тановлено,

что при

температуре

50° С покрытия растут со скоро­

стью 1 ... 2

мкм/ч,

при толщине

20 ... 30 мкм

выдерживают 5... б

перегибов на

180° С.

высококачественных

покрытий — сложная

Получение

таких

проблема, требующая специальной установки, оснащенной систе­ мой нагрева, покачивания, автоматического дозирования компонен­ тов, фильтрации с порами 5... 20 мкм, барботажа очищенным воз­ духом. При несоблюдении этих условий невозможно получить тре­ буемое качество покрытий.

После операции химического меднения (как и после обработки в совмещенном растворе) необходимо предусмотреть выдержку кассет над этими растворами не менее 30 с. Это позволяет сокра­ тить потери дорогих реактивов. Существен вопрос защиты подве­ сок при химическом меднении. Для того чтобы устранить непроиз­ водительное расходование раствора химического меднения на по­ крытие подвесок, платы после активации иногда перемонтируются

на другие подвески, не подвергавшиеся обработке в растворе пал­ ладия. Перемонтаж плат прерывает технологический цикл и увели­ чивает возможность брака. Для предотвращения высаживания меди на подвесках рекомендуется изолировать их. Материал для изоляции подвесок должен быть устойчивым ко всем обрабатыва­ ющим растворам, гладким, чтобы обеспечить минимальный унос растворов, не покрываться металлом при химическом нанесении электропроводного подслоя. Больше всего этим требованиям отве­ чает пластизоль и фторопластовое покрытие. Наиболее часто для этих целей используют пластизолевое покрытие марки «Диплазоль 2А» на грунтовке АК-091. Для обеспечения равномерной и сплошной затяжки гальванопокрытием число контактов должно быть не менее одного на 1 дм2. В качестве материала для подве­ сочных приспособлений рекомендуется нержавеющая сталь, с ко­ торой медь удаляется легким травлением или механически.

10.3. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ ПРОЦЕССА ХИМИЧЕСКОГО МЕДНЕНИЯ

Методы анализа растворов химического меднения, позволяю­ щие получить оперативную информацию о состоянии раствора хи­ мического меднения, стали разрабатываться сравнительно недавно. Аналитические методы определения концентрации меди в раство­ ре химического меднения являются точными, но весьма длитель­ ными. На первой стадии удовлетворительные результаты обеспе­ чивал колориметрический метод в сочетании с контролем pH стек­ лянным электродом.

Определение содержания сернокислой меди, например в трилонатном растворе химического меднения, производится фотоколориметрическим методом по собственному светопоглощению ком­ плексного соединения меди. Отбирается 5 мл раствора (pH = 12,7) в мерную колбу объемом 50 мл, доливается водой до метки и пе­ ремешивается. Затем на фотоколориметре ФЭК-56У измеряется оптическая плотность, используется кювета шириной 50 мм со све­ тофильтром № 9. В качестве холостого раствора применяется ди­ стиллированная вода. Затем определяется оптическая плотность раствора. Расчет содержания сернокислой меди в растворе про­ изводится по формуле Сх=СэтД х/Дэт, где Сх — содержание сер­ нокислой меди в исследуемом растворе; Сэт — содержание серноки­ слой меди в эталонном растворе; Д х — оптическая плотность ис­ следуемого раствора; Д эт— оптическая плотность эталонного рас­ твора.

Толщину металлизации в отверстиях контролируют неразру­ шающим способом 1 раз в смену с помощью приборов ИТМ-10 или по образцам-свидетелям, или разрушающим способность по шлифам с помощью металлографического микроскопа, например микроскопа МИМ-7. По истечении 1,5... 12 месяцев (в зависимос­ ти от качества используемого оборудования) в отработанном рас­ творе определяется содержание сернокислой меди и сегнетовой

144

соли. При необходимости в раствор вводится сернокислая медь в количестве, эквивалентном сегнетовой соли. Затем раствор под­ кисляется серной кислотой до pH = 3,8... 4,3. При этом выпадает осадок виннокислой меди, который декантируется при комнатной температуре. Полученный тартрат меди можно использовать для приготовления раствора химического меднения в качестве соли меди, соответственно уменьшив при этом количество вводимой сегнетовой соли.

С учетом высокой стойкости трилона Б разработаны способы его регенерации и повторного использования. Регенерация трилона Б производится подкислением его концентрированной НС1. При этом происходит гидролиз трилона Б до ЭДТАВыпавший оса­ док ЭДТА промывается слабым раствором серной кислоты и вы­ сушивается при 140... 150° С.

Скорость процесса химического меднения в растворах, приго­ товленных на основе извлеченного ЭДТА, составляет при 18 ... 20° С 2,2 ... 2,3 мкм/ч. Повторное использование извлеченного ЭДТА для приготовления растворов химического меднения поз­ воляет получить экономию около 30 руб. на каждые 100 л рас­ твора.

Важным экономическим фактором является нормирование расхода материалов при химическом меднении ПП. Нормы расхо­ да основных компонентов при химическом меднении ПП приведе­ ны в [27, 28]. В [27] установлены нормы расхода основных ком­ понентов, необходимых для корректирования раствора состава (г/л):

Медь сернокислая

C uS04-5H20

. . . .

1 0 ... 15

Калий-натрий

виннокислый

KNaC4H40 6-4H20

50... 60

Натрий

едкий

NaOH

.

 

 

10... 12

Натрий

углекислый

 

Ыа2СОз

 

 

2 ... 4

Никель

хлористый

NiCl2

 

 

2 ... 4

Формалин НСОН

 

 

.

. . .

4,1... 4,3

Натрий

серноватистокислый

(тиосульфат натрия) Na2S20 3

0,001

Трилон

Б (техн.), кг/м2

 

 

0,017

Некоторые основные причины брака при химическом меднении и способы их устранения приведены в табл. 10.2. В случае, когда раствор разложится по каким-либо причинам, его следует отфиль­ тровать и вновь использовать, добавив соль меди и едкий натр по данным анализа.

Раствор (рН= 12,6... 12,8) эксплуатировался в объеме 25 л в условиях опытного производства. Для продления срока службы ежедневно после окончания работы раствор отфильтровывался от возможных взвесей, сливался в резервную емкость, затем в него вводился тиосульфат натрия 0,001 г/л. Установлено, что расход ос­ новных компонентов имеет линейную зависимость от площади об­ рабатываемой поверхности. На основании установленного линей­ ного характера зависимости определен средний расход компонен­ тов (г/л) на обработку на 1 м2 площади ПП:

Вид брака

Покрытие темное

П ричина

брака

 

Способ

устранения

 

Высокое

значение pH раст­

Добавлением

кислоты

(ос­

вора (pH =

13).

 

торожно,

по

каплям)

сни­

Повышенная

температура

зить pH

до

12,8.

 

 

Соблюдать

режим

работы

раствора.

 

 

 

ванны.

 

 

 

 

 

Недостаточная

промывка

Улучшить

промывку

после

после активации.

 

активации.

 

 

 

 

Отложение

меди на стенках

Промыть ванну 50%-ной

ванны.

 

 

 

 

азотной

кислотой, затем

во­

 

 

 

 

 

дой, аммиаком и вновь во­

Попадание

 

палладия

в

дой.

 

 

 

 

 

 

Устранить попадание палла­

ванну

 

 

 

 

дия в ванну, улучшить про­

 

 

 

 

 

мывку после

активации

 

Частично

разложился

рас­

Добавить

стабилизатор

и

твор.

 

 

 

 

отфильтровать раствор.

 

Избыточное количество фор­

Откорректировать

раствор

малина

в растворе.

ще­

по формалину.

раствор

Низкое

содержание

Откорректировать

лочи

 

 

 

 

по щелочи

 

 

 

 

Замедление

процесса

Низкое

или

завышенное

Откорректировать pH раст­

 

 

 

значение

pH

раствора

 

вора до 12,3 ... 12,5.

 

 

 

 

 

Нарушена

 

 

периодичность

По данным

анализа

откор­

 

 

 

корректировки раствора.

ректировать

раствор

по

ме­

 

 

 

 

 

 

 

 

ди, щелочи, формалину.

 

 

 

 

Введено избыточное количе­

Медленно,

по камплям

вве­

 

 

 

ство стабилизатора.

 

сти раствор щелочи и фор­

 

 

 

 

 

 

 

 

малин

до

 

появления

пу­

 

 

 

 

 

 

 

 

зырьков

 

на

поверхности

 

 

 

 

 

 

 

 

раствора.

 

 

 

 

 

 

 

 

Занижено

 

время обработки

Соблюдать

 

режим операции

 

 

 

заготовок

в

растворе акти­

активации

 

(сенсибилиза­

 

 

 

вации (сенсибилизации).

ции).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Занижено

 

содержание

пал­

Откорректировать

раствор

 

 

 

ладия в растворе активации

активации по данным хими­

 

 

 

 

 

 

 

 

ческого

анализа

 

 

 

Отсутствие

осадка

Завышено

содержание

ста­

Дополнить

 

ванну

свежим

меди

 

 

билизатора.

режимов

акти­

раствором

стабилизатора.

 

 

 

Нарушение

 

Проверить правильность вы­

 

 

 

вации.

 

 

 

 

полнения

операции

активи­

 

 

 

 

 

 

 

 

рования.

 

 

 

 

 

 

 

 

Понижение

 

температуры

Соблюдать режим работы

 

 

 

всех растворов

 

 

 

 

 

 

 

 

Выпадение

белого

Выпадение

гидроокиси

ме­

Введение

 

раствора

 

соли

осадка

при

корректи­

ди

 

 

 

 

меди совместно

с комплек-

 

 

 

 

сообразователем

 

 

 

ровке

раствора сер­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нокислой медью

В [28] определялись нормы расхода химикатов при химичес­ ком меднении ПП в растворе состава:

Медь сернокислая

C uS04*5H20,

г/л

 

20...

25

Натрий

едкий NaOH, г/л

 

 

30 ... 40

Трилон

Б,

г / л .................................

 

 

 

50...

60

Формалин (33%-ный) НСОН, мл

 

 

15...

20

Калий

роданистый,

г/л

 

. . . .

0,005

... 0,01

Тиосульфат

натрия

Na2S20 3 (0,1%-ный

раствор), мл/л

0,3 ...

0,5

Ориентировочные нормы расхода химикатов составили:

 

Медь сернокислая

CuS04*5H20 ,

кг/м2

 

 

0,07

Натрий

едкий NaOH, кг/м2

 

 

 

0,01

Трилон

Б

(техн.),

кг/м2

 

 

 

0,017

Очевидно, что нормы расхода будут изменяться в зависимости от состава и качества оборудования.

Для удаления меди, осевшей на внутренней поверхности ван­ ны, необходимо промыть ее разбавленной HNO3 (1:1), затем тщательно промыть водой и раствором аммиака для нейтрализа­ ции остатка кислоты. Если же вместо азотной кислоты использо­ вать раствор персульфата аммония, то возможно возникновение черных пятен на осаждаемой химическим способом меди.

10.4. МЕТАЛЛИЗАЦИЯ ОТВЕРСТИИ СУХИМИ МЕТОДАМИ

Учитывая, что некачественная металлизация является одной из основных причин брака ПП, интенсивно разрабатываются но­ вые методы без использования водной среды. Одним из таких методов является плазменное осаждение металлизации на стенки отверстий ПП. В отличие от химического меднения использование газовой плазмы соответствующего состава обеспечивает более вы­ сокую производительность и однородность покрытия. Основой ус­ тановки является камера прямоугольной формы, в которую через патрубки подаются газы, вакуумный насос, который может пооче­ редно создавать разряжение или избыточное давление. Внутри камеры размещены с некоторым промежутком перпендикулярно газовому потоку медные перфорированные электроды, между ко­ торыми устанавливаются ПП с отверстиями. Создается электри­ ческий разряд, превращающий газ в плазму, из которой, а так­ же с частично-распыляемых электродов, медь осаждается на стен­ ки отверстий. Направление газового потока периодически меняется на противоположное. По окончании осаждения камера продува­ ется азотом, затем воздухом и разгерметизируется.

В нашей стране разработан лазерно-электрический метод

(ЛЭМ) получения металлизированных отверстий в ПП [29]. Этот метод основан на совмещении в одном процессе лазерного излуче­ ния и импульсного конденсированного электрического разряда, инициируемого лучом лазера в близлежащей зоне от места фор­ мирования металлизированного отверстия. Технологическая систе-