Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Металлургия цветных металлов

..pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
14.65 Mб
Скачать

§ 32. Выплавка чернового свинца

Технология плавки

Спек плавят в шахтных печах, похожих на печи для плавки медных или окисленных никелевых руд. Пла­ вильные печи имеют внутренний горн, выложенный из огнеупорного кирпича на бетонном фундаменте в виде корыта глубиной около 600 мм. Стены горна выложены внутри магнезитовым, а снаружи шамотным кирпичом. Они укреплены железным кожухом и обвязкой из сталь­ ных балок (рис. 58).

Для непрерывного выпуска свинца служит сифон — канал сечением 250x250 мм, входящий одним концом в горн у лещади, а другим концом в плоскую чашу со сливным желобом. При заполнении горна избыточный свинец вытекает через сифон в чашу, а из нее — в ковш. В случае закупорки сифона для выпуска металла слу­ жат летки, расположенные на уровне лещади. Сифон примыкает к середине одной из длинных сторон горна.

Кессоны сделаны, как у печей медной плавки, но по высоте они меньше и установлены в два ряда, один над другим. Нижний ряд кессонов, опирающийся на горн, имеет уклон наружу 5—7 град., в торцах печи кессоны стоят вертикально. Торцовые кессоны имеют проемы для выпускных кессонов — металлических плит с зали­ тыми в них водяными змеевиками и с отверстиями для выпуска шлака и штейна — летками.

Фурмы устроены так же, как и в печах медной плав­ ки. Обычно диаметр их 100—125 мм.

Колошниковое устройство для загрузки шихты и от­ вода газов в целях оздоровления атмосферы цеха гер­ метизировано.

Длина шахтных печей свинцовой плавки до 8 м; ши­ рина их в области фурм 1,4—1,6 м, высота от фурм до колошника 5—6 м.

В печь загружают спек, уже содержащий флюсы, необходимые для образования шлака, и кокс. Иногда часть флюсов, лучше золотосодержащих, задают непо­ средственно в печь, избегая дорогого измельчения.

Крупность основной массы шихты до 100 мм; содер­ жание мелочи (размер куска меньше 25 мм) не долж­ но превышать 10—15%. Загрузку регулируют сходом

Рис. 58. Шахтная печь для

спинцопоП

плапки:

/ — кессоны; 2 — фурмы; 3 — загрузочные

окна; 4

— гори; 5 — летка

для выпуска штейна

к

шлака

 

сыпи, поддерживая уровень ее на колошнике посто­ янным.

Главная масса кокса сгорает в области фурм; тем­ пературя здесь достигает 1250—1300° С, а на отдельных участку и 1550° С. Продукты горения устремляются вверх, пронизывая шихту и передавая ей свое тепло. Температура в горне ниже, чем в фурменной области (900—1200°С); температура отходящих колошниковых газов 250—400° С.

Состав газа по высоте печи изменяется. В области фурм углерод кокса сгорает до С02. Угольный ангид­ рид, проходя вместе с другими газами в вышележащие слои раскаленного кокса, превращается в окись угле­ рода. При дальнейшем движении газов содержание СО в них снижается, а содержание С02 возрастает главным образом в результате восстановления окислов ме­ таллов.

Ещв при спекании основная масса свинца связыва­ ется в силикаты, имеющие температуру плавления око­ ло 700° С. Вскоре после загрузки в шахтную печь сили­ каты начинают плавиться и растворять в себе окислы других металлов. Поэтому восстановление окислов свинца, железа и других металлов при шахтной свин­ цовой плавке происходит главным образом из сили­ катного расплава, стекающего вниз, навстречу потоку горячих восстановительных газов.

Сродство железа к кислороду значительно выше, чем свинца. При плавке можно поддерживать температуру и концентрацию СО в газах, при которых будет восста­ навливаться практически весь свинец, а железо в виде FeO переходить в шлак.

При частичном восстановлении железа оно не за­ грязняет свинец, так как нерастворимо в жидком свин­ це. Несмотря на это, стараются, чтобы железо не вос­ станавливалось: оно дает в печи настыли, осложняю­ щие плавку, а обедненный закисью железа шлак теряет некоторые нужные свойства.

Примеси меди, висмута, сурьмы, мышьяка и других металлов восстанавливаются попутно со свинцом и рас­ творяются в расплавленном свинце.

Сульфиды свинца, меди и железа, не окислившиеся при обжиге, сплавляясь, образуют штейны с темпера­ турами плавления 950—1100° С. Независимо от того,

ш

с каким металлом была связана сера в спеке, в штейн переходят металлы, имеющие наибольшую разность сродства к сере и кислороду, т. е. прежде всего медь, свинец и железо. Окончательный состав штейна уста­ навливается в итоге взаимодействия его со шлаками и с черновым свинцом:

(Cu20) +

[FeS]

[Cu2S] +

(FeO),

2{Cu} +

[PhS]

[Cu2S] +

{Pb}.*

Сульфаты свинца, цинка и других металлов восста­

навливаются до сульфидов например:

 

PbS04 + 2С +

PbS + 2С02,

ZnS04 + 2С

ZnS + 2С02.

Возможно также разложение сульфатов под действием кремнезема или силикатов:

PbS04 +

Si02 + СО

PbSi03 +

S02 + С02,

ZnS04 +

Si02 + CO

ZnSi03 +

S02 + C02.

Практика показывает, что восстановление-сульфатов совершается быстрее, чем разложение, поэтому десуль­ фуризация при свинцовой плавке не превышает обычно 20—40%, остальная сера переходит в штейн.

Ш т е й н ы свинцовой плавки имеют плотность в пре­ делах 4800—5200 кг/м3. В горне они располагаются меж­ ду свинцом и шлаком, образуя отдельный жидкий слой.

Благородные металлы присутствуют в спеке в элемен­ тарном состоянии (серебро также в виде Ag2S). Жидкие свинец и штейн хорошо растворяют золото и серебро, по­ этому благородные металлы концентрируются в этих продуктах плавки. Для извлечения золота, серебра и свинца из штейнов необходимы дополнительные пере­ делы, сопряженные с потерями металлов и затратами. Поэтому получение штейнов нежелательно. Образование штейна может быть оправдано только при плавке меди­ стых концентратов. Если такой концентрат обжечь до полного удаления серы, медь при плавке восстановится до металла и растворится в свинце. В горне печи, где

* Здесь, как и прежде, круглыми скобками показаны концентра­ ции в шлаке, квадратными — в штейне, фигурными — в металле.

температура ниже, чем около фурм, медь может выкри­ сталлизовываться, закрывая сифон, и давать настыли на стенах горна, постепенно уменьшая его вместимость. По­

этому при обжиге медистых

концентратов оставляют

в спеке серу, необходимую

для об^зования штейна.

В этом случае основная масса меди переходит при плавке в штейн и настыли на горне не образуются.

Окись цинка при свинцовой плавке восстанавливает­ ся до металла, пары которого уносятся газами, снова окисляясь в них до окиси. Часть окиси цинка растворяет­ ся в шлаке. Сернистый цинк распределяется между штей­ ном и шлаком. В шлаке он мало растворим и присутству­ ет в Виде взвеси, повышающей вязкость шлака. Из-за этого цинковистые концентраты лучше обжигать намерт­ во — до полного удаления серы.

При совместном присутствии меди и цинка также предпочитают полный обжиг, так как сернистый цинк для плавки опаснее, чем медь, с выделением кристаллов ко­ торой можно бороться, повышая температуру в горне.

Выход штейна при свинцовой плавке невелик. Отдель­ ный выпуск его из печи труден из-за малой толщины слоя, поэтому шлак и штейн выпускают вместе в обогреваемый передний горн. По мере накопления штейн из переднего горна выпускают через летки и направляют на отдель­ ную переработку. Примеры состава штейнов приведены ниже, %:

Си

10,2

19,5

28,8

35,0

Fe

38,8

37,1

19,8

15,0

Pb

17,8

11,6

17,7

15,0

Zn

5,4

5,5

7,0

7,0

S

21,0

21,7

20,0

20,0

К о л о ш н и к о в ы е

г а з ы

над уровнем сыпи содер­

жат значительное количество окиси углерода, но обычно они разбавлены воздухом и в качестве горючего непри­ годны.

Пыль, выносимая газами, частично оседает в газохо­ дах, а наиболее тонкие фракции ее улавливают электро­ фильтрами или рукавными фильтрами. Пыль из газохо­ дов возвращают в шихту обжига. В тонкой пыли кон­ центрируются кадмий и рассеянные металлы, пары лету­ чих соединений которых выносятся из печи потоком га­ зов. Эту пыль направляют на переработку отдельно для извлечения ценных составляющих.

Ниже приведены примерные составы пылей, улавли­ ваемых из газов свинцовой плавки электрофильтрами и рукавными фильтрами, %:

Cd

0 ,4 0

 

1,57

2,3 0

Pb

77,8

 

63,8

3

57

,58

Zn

2,51

 

13,20

8,8

0

As

0,04

5

0,3

4

0

,5

4

Наиболее ценная составляющая пыли — кадмий; его извлекают отдельной переработкой.

Шл а к и , удовлетворяющие условиям свинцовой плавки, должны плавиться при 1150—1200° С. Слишком легкоплавкие шлаки быстро стекают в горн, восстановле­ ние окиси свинца из них неполное. При слишком туго­ плавких шлаках обязателен перерасход топлива.

Основное назначение шлака — связать и удалить из печи окислы железа и кремнезем; однако шлаки, состоя­ щие только из FeO и SiC>2, имеют высокую плотность и плохо отделяются от штейнов. Кроме того, достаточно легкоплавкие сплавы этих окислов содержат много FeO, что способствует восстановлению железа при плавке до металла.

Окись кальция понижает плотность шлака и способ­ ствует полноте восстановления свинца, вытесняя его из силикатов, так как сродство окиси кальция к кремнезему

больше, чем окиси свинца:

 

PbSi03 + СаО + СО

Pb + CaSi03 + С02.

При плавке шихт с повышенным содержанием цинка

следует предусматривать

возможность растворения

в шлаках значительных количеств его окиси, возрастаю­ щую с повышением содержания FeO и убывающую с уве­ личением содержания Si02 и СаО.

Ниже приведены составы шлаков, наиболее выгодные

д л я п л а в к и ц и н к о в и с т ы х ш и х т , %:

 

 

S i0 2

30,6

23,5

19,8

16,3

FeO

38,3

39,2

39,9

40,1

СаО

16,1

12,3

9 ,9

8 ,6

ZnO

5,0

15,0

20,0

25,0

Свинца в шлаках бывает от 0,9 до 1,5%, меди 0,2— 1,0%. Часть свинца присутствует в виде неотстоявшихся капель металла и штейна, поэтому полезно отстаивание шлаков в обогреваемых отстойниках, где они к тому же,

Накапливаясь, усредняются перед дальнейшей переработ­ кой. Отстойники подобны электропечам: через свод в шлак опущены три угольных электрода. Протекающий через слой шлака электрический ток нагревает его, под­ держивая в жидком состоянии.

Возгонка свинца и цинка из шлаков

Свинец и цинк, растворенные в шлаке в виде окис­ лов и силикатов, извлекаются возгонкой в шлаковозгоночных печах. Такую печь собирают из кессонов на охлаждаемой водой чугунной плите. Печь имеет сечение от 2,5X3,5 до 3X7 м и высоту от 3 до 10 м. На длинных сторонах ее имеется 11—36 фурм диаметром до 100 мм. Выше уровня их заливают жидкий шлак. Через фурмы вдувают угольную пыль, служащую топливом и восста­ новителем. В полости всплывающих воздушных пузырей уголь сгорает до СО, которая восстанавливает окислы свинца и цинка из шлака. В восстановлении участвуют и частицы угля, всплывающие в шлаке главным образом с помощью возникающих на них газовых оболочек из смеси СО и С02.

При температуре в печи около 1300° С восстановлен­ ные металлы и сульфид свинца испаряются; пары их, вы­ несенные на поверхность шлака, окисляются газами и увлекаются ими в виде тонкой пыли, содержащей 15— 25% РЬО и 60—75% ZnO. Газы охлаждают, используя тепло их в паровых котлах и для подогрева воздуха, и затем пыль улавливают в рукавных фильтрах. После продувки полезно еще раз выдержать шлак в обогревае­ мом отстойнике.

Этим способом удается извлекать из шлаков до 90% Zn и 95—98%РЬ. Пыль перерабатывают в цинковом про­ изводстве.

Шлаковозгоночные печи действуют периодически, пе­ рерабатывая за один прием 40—50 тшлака в течение 2 ч. Расход угля — около 20% от массы шлака. Установка

для

возгона цинка и свинца из шлаков показана на

рис.

59.

Технико-экономические показатели свинцовой плавки

Производительность шахтных печей свинцовой плав­ ки (проплав) колеблется в пределах от 40—80 т/м2

Рнс. 59. Схема установки для возгонки свинца и цинка из шлаков:

1 — электрообогреваемый отстойник; 2 — ковш со шлаком; 3 — мостовой кран: 4 — шлаковозгоночная печь: 5 — желоб для заливки шлака: 6 — газоход; 7 — камера для дожигания СО и паровой котел; 8 — нагреватель для воздуха; 9 — вентиля­ тор; 10— рукавный фильтр; 1J — электрообогреваемый отстойник; 12 — желоб, ведущий в бассейн для грануляции шлака

в зависимости от состава шихты и качества спека. Одно­ родный по крупности прочный спек легко проницаем для газов, поэтому он способствует равномерному горению топлива и лучшему его использованию. С этими же усло­ виями связан расход дорогого топлива — кокса, который колеблется в пределах 8—17% от массы шихты. Снижению затрат на кокс может способствовать подогрев воздуха в рекуператорах при сжигании природного газа, а также обогащение воздуха кислородом. Примешивание к воз­ духу чистого кислорода до содержания его около 25% снижает расход кокса на 10—15%, повышает проплав и уменьшает на 20—25% вынос пыли.

Извлечение свинца в черновой свинец зависит от со­ става сырья, выхода побочных продуктов и способов их переработки. Из концентратов с малыми примесями ме­ ди и цинка извлекается 95% РЬ и благородных металлов, а при значительном содержании этих примесей — только около 90%.

Расчет шихты свинцовой восстановительной плавки

Требуется рассчитать шихту для обжига и плавки концентрата, содержащего: 50% РЬ; 12% Zn; 3,1% Си; 20% S; 2% Si02; 6,5% Fe и 3% СаО.

В качестве флюсов применяются материалы, приве­ денные в табл. 23.

Т а б л и ц а 23

Состав флюсов

 

 

Содержание,

%

 

Материал

S i 0 2

Fe

|

CaO

 

Железная руда

10,0

60,0

 

2,0

Золотосодержащий кварц

80,0

10,0

 

1,0

Известняк

7,0

5,0

 

50,0

Из практики плавки концентратов подобного состава принимаем следующий состав штейна: 29% Си; 18% РЬ;

7% Zn; 20% S; 20% Fe.

Извлечение меди в штейн около 80%. Из 100 кг кон­ центрата в штейн перейдет меди

3,1.0,8 = 2,5 кг.

Получим

штейна

 

 

 

 

 

_2 ^

100 =

8,6

к г -

 

29

 

 

 

 

Серы в штейне

 

 

1,7

кг-

 

8,6*0,20 =

Если десульфуризация при плавке 20%, серы в агло­

мерате должно быть

 

 

 

 

 

_ Щ ^

= 2,1

« .

 

 

80

 

 

 

Десульфуризация

при

обжиге

 

 

20

 

100 = 89,5%.

 

 

 

 

 

Цинк при

обжиге

и плавке распределяется между

шлаком, штейном и газами. Примем, что в шлак перехо-

дит 80%

Zn, т. е. 12-0,8 = 9,6 кг

пересчете на ZnO —

12,0).

 

 

(за вычетом перехо­

Необходимо ошлаковать железа

дящего

в штейн)

 

 

 

6,5-0,20*8,6 =

4,8 /се.

Цинка в шлак переходит значительно больше, чем железа, Si02 и СаО. Для образования шлака, способного растворить окись цинка, придется добавлять все три

флюса.

Из приведенных на стр. 216 составов шлака выбираем

следующий: 20%

ZnO, 20%

SiC>2, 31%

Fe, 10% СаО

(в округленных цифрах).

количества

растворенной

Выход шлака,

исходя из

внем окиси цинка, будет

100=60 кг.

20

Обозначив количества флюсов — железной руды, кварца и известняка — соответственно х, у и 2, составля­ ем уравнения материального баланса:

,

AS

о

и

й

О

a

о

ил

Ы>»

а.

0)

*

СО

Л ьг

р. а

«0

ю

.

О со

а>

СП

2

^

 

 

 

 

 

s

 

 

3 СО

О со

 

 

 

ю к

 

в *

 

3. о а

 

PQ х «

 

 

 

 

Fe .

4 ,8

+

0 ,6 *

+

0,1»

+

0 ,0 5 г

=

60*0,31

S i0 2

2 ,0 + 0 ,1 *

+ о м +

0 ,0 7 г = 6 0 * 0 ,2

СаО

3 ,0

+

0 ,0 2 *

+

0 90 1 У

+

0,50 г

=

60*0,1