книги / Металлургия цветных металлов
..pdf§ 32. Выплавка чернового свинца
Технология плавки
Спек плавят в шахтных печах, похожих на печи для плавки медных или окисленных никелевых руд. Пла вильные печи имеют внутренний горн, выложенный из огнеупорного кирпича на бетонном фундаменте в виде корыта глубиной около 600 мм. Стены горна выложены внутри магнезитовым, а снаружи шамотным кирпичом. Они укреплены железным кожухом и обвязкой из сталь ных балок (рис. 58).
Для непрерывного выпуска свинца служит сифон — канал сечением 250x250 мм, входящий одним концом в горн у лещади, а другим концом в плоскую чашу со сливным желобом. При заполнении горна избыточный свинец вытекает через сифон в чашу, а из нее — в ковш. В случае закупорки сифона для выпуска металла слу жат летки, расположенные на уровне лещади. Сифон примыкает к середине одной из длинных сторон горна.
Кессоны сделаны, как у печей медной плавки, но по высоте они меньше и установлены в два ряда, один над другим. Нижний ряд кессонов, опирающийся на горн, имеет уклон наружу 5—7 град., в торцах печи кессоны стоят вертикально. Торцовые кессоны имеют проемы для выпускных кессонов — металлических плит с зали тыми в них водяными змеевиками и с отверстиями для выпуска шлака и штейна — летками.
Фурмы устроены так же, как и в печах медной плав ки. Обычно диаметр их 100—125 мм.
Колошниковое устройство для загрузки шихты и от вода газов в целях оздоровления атмосферы цеха гер метизировано.
Длина шахтных печей свинцовой плавки до 8 м; ши рина их в области фурм 1,4—1,6 м, высота от фурм до колошника 5—6 м.
В печь загружают спек, уже содержащий флюсы, необходимые для образования шлака, и кокс. Иногда часть флюсов, лучше золотосодержащих, задают непо средственно в печь, избегая дорогого измельчения.
Крупность основной массы шихты до 100 мм; содер жание мелочи (размер куска меньше 25 мм) не долж но превышать 10—15%. Загрузку регулируют сходом
Рис. 58. Шахтная печь для |
спинцопоП |
плапки: |
|
/ — кессоны; 2 — фурмы; 3 — загрузочные |
окна; 4 |
— гори; 5 — летка |
|
для выпуска штейна |
к |
шлака |
|
сыпи, поддерживая уровень ее на колошнике посто янным.
Главная масса кокса сгорает в области фурм; тем пературя здесь достигает 1250—1300° С, а на отдельных участку и 1550° С. Продукты горения устремляются вверх, пронизывая шихту и передавая ей свое тепло. Температура в горне ниже, чем в фурменной области (900—1200°С); температура отходящих колошниковых газов 250—400° С.
Состав газа по высоте печи изменяется. В области фурм углерод кокса сгорает до С02. Угольный ангид рид, проходя вместе с другими газами в вышележащие слои раскаленного кокса, превращается в окись угле рода. При дальнейшем движении газов содержание СО в них снижается, а содержание С02 возрастает главным образом в результате восстановления окислов ме таллов.
Ещв при спекании основная масса свинца связыва ется в силикаты, имеющие температуру плавления око ло 700° С. Вскоре после загрузки в шахтную печь сили каты начинают плавиться и растворять в себе окислы других металлов. Поэтому восстановление окислов свинца, железа и других металлов при шахтной свин цовой плавке происходит главным образом из сили катного расплава, стекающего вниз, навстречу потоку горячих восстановительных газов.
Сродство железа к кислороду значительно выше, чем свинца. При плавке можно поддерживать температуру и концентрацию СО в газах, при которых будет восста навливаться практически весь свинец, а железо в виде FeO переходить в шлак.
При частичном восстановлении железа оно не за грязняет свинец, так как нерастворимо в жидком свин це. Несмотря на это, стараются, чтобы железо не вос станавливалось: оно дает в печи настыли, осложняю щие плавку, а обедненный закисью железа шлак теряет некоторые нужные свойства.
Примеси меди, висмута, сурьмы, мышьяка и других металлов восстанавливаются попутно со свинцом и рас творяются в расплавленном свинце.
Сульфиды свинца, меди и железа, не окислившиеся при обжиге, сплавляясь, образуют штейны с темпера турами плавления 950—1100° С. Независимо от того,
ш
с каким металлом была связана сера в спеке, в штейн переходят металлы, имеющие наибольшую разность сродства к сере и кислороду, т. е. прежде всего медь, свинец и железо. Окончательный состав штейна уста навливается в итоге взаимодействия его со шлаками и с черновым свинцом:
(Cu20) + |
[FeS] |
[Cu2S] + |
(FeO), |
2{Cu} + |
[PhS] |
[Cu2S] + |
{Pb}.* |
Сульфаты свинца, цинка и других металлов восста |
|||
навливаются до сульфидов например: |
|
||
PbS04 + 2С + |
PbS + 2С02, |
||
ZnS04 + 2С |
ZnS + 2С02. |
Возможно также разложение сульфатов под действием кремнезема или силикатов:
PbS04 + |
Si02 + СО |
PbSi03 + |
S02 + С02, |
ZnS04 + |
Si02 + CO |
ZnSi03 + |
S02 + C02. |
Практика показывает, что восстановление-сульфатов совершается быстрее, чем разложение, поэтому десуль фуризация при свинцовой плавке не превышает обычно 20—40%, остальная сера переходит в штейн.
Ш т е й н ы свинцовой плавки имеют плотность в пре делах 4800—5200 кг/м3. В горне они располагаются меж ду свинцом и шлаком, образуя отдельный жидкий слой.
Благородные металлы присутствуют в спеке в элемен тарном состоянии (серебро также в виде Ag2S). Жидкие свинец и штейн хорошо растворяют золото и серебро, по этому благородные металлы концентрируются в этих продуктах плавки. Для извлечения золота, серебра и свинца из штейнов необходимы дополнительные пере делы, сопряженные с потерями металлов и затратами. Поэтому получение штейнов нежелательно. Образование штейна может быть оправдано только при плавке меди стых концентратов. Если такой концентрат обжечь до полного удаления серы, медь при плавке восстановится до металла и растворится в свинце. В горне печи, где
* Здесь, как и прежде, круглыми скобками показаны концентра ции в шлаке, квадратными — в штейне, фигурными — в металле.
температура ниже, чем около фурм, медь может выкри сталлизовываться, закрывая сифон, и давать настыли на стенах горна, постепенно уменьшая его вместимость. По
этому при обжиге медистых |
концентратов оставляют |
в спеке серу, необходимую |
для об^зования штейна. |
В этом случае основная масса меди переходит при плавке в штейн и настыли на горне не образуются.
Окись цинка при свинцовой плавке восстанавливает ся до металла, пары которого уносятся газами, снова окисляясь в них до окиси. Часть окиси цинка растворяет ся в шлаке. Сернистый цинк распределяется между штей ном и шлаком. В шлаке он мало растворим и присутству ет в Виде взвеси, повышающей вязкость шлака. Из-за этого цинковистые концентраты лучше обжигать намерт во — до полного удаления серы.
При совместном присутствии меди и цинка также предпочитают полный обжиг, так как сернистый цинк для плавки опаснее, чем медь, с выделением кристаллов ко торой можно бороться, повышая температуру в горне.
Выход штейна при свинцовой плавке невелик. Отдель ный выпуск его из печи труден из-за малой толщины слоя, поэтому шлак и штейн выпускают вместе в обогреваемый передний горн. По мере накопления штейн из переднего горна выпускают через летки и направляют на отдель ную переработку. Примеры состава штейнов приведены ниже, %:
Си |
10,2 |
19,5 |
28,8 |
35,0 |
Fe |
38,8 |
37,1 |
19,8 |
15,0 |
Pb |
17,8 |
11,6 |
17,7 |
15,0 |
Zn |
5,4 |
5,5 |
7,0 |
7,0 |
S |
21,0 |
21,7 |
20,0 |
20,0 |
К о л о ш н и к о в ы е |
г а з ы |
над уровнем сыпи содер |
жат значительное количество окиси углерода, но обычно они разбавлены воздухом и в качестве горючего непри годны.
Пыль, выносимая газами, частично оседает в газохо дах, а наиболее тонкие фракции ее улавливают электро фильтрами или рукавными фильтрами. Пыль из газохо дов возвращают в шихту обжига. В тонкой пыли кон центрируются кадмий и рассеянные металлы, пары лету чих соединений которых выносятся из печи потоком га зов. Эту пыль направляют на переработку отдельно для извлечения ценных составляющих.
Ниже приведены примерные составы пылей, улавли ваемых из газов свинцовой плавки электрофильтрами и рукавными фильтрами, %:
Cd |
0 ,4 0 |
|
1,57 |
2,3 0 |
|||
Pb |
77,8 |
|
63,8 |
3 |
57 |
,58 |
|
Zn |
2,51 |
|
13,20 |
8,8 |
0 |
||
As |
0,04 |
5 |
0,3 |
4 |
0 |
,5 |
4 |
Наиболее ценная составляющая пыли — кадмий; его извлекают отдельной переработкой.
Шл а к и , удовлетворяющие условиям свинцовой плавки, должны плавиться при 1150—1200° С. Слишком легкоплавкие шлаки быстро стекают в горн, восстановле ние окиси свинца из них неполное. При слишком туго плавких шлаках обязателен перерасход топлива.
Основное назначение шлака — связать и удалить из печи окислы железа и кремнезем; однако шлаки, состоя щие только из FeO и SiC>2, имеют высокую плотность и плохо отделяются от штейнов. Кроме того, достаточно легкоплавкие сплавы этих окислов содержат много FeO, что способствует восстановлению железа при плавке до металла.
Окись кальция понижает плотность шлака и способ ствует полноте восстановления свинца, вытесняя его из силикатов, так как сродство окиси кальция к кремнезему
больше, чем окиси свинца: |
|
PbSi03 + СаО + СО |
Pb + CaSi03 + С02. |
При плавке шихт с повышенным содержанием цинка |
|
следует предусматривать |
возможность растворения |
в шлаках значительных количеств его окиси, возрастаю щую с повышением содержания FeO и убывающую с уве личением содержания Si02 и СаО.
Ниже приведены составы шлаков, наиболее выгодные
д л я п л а в к и ц и н к о в и с т ы х ш и х т , %: |
|
|
||
S i0 2 |
30,6 |
23,5 |
19,8 |
16,3 |
FeO |
38,3 |
39,2 |
39,9 |
40,1 |
СаО |
16,1 |
12,3 |
9 ,9 |
8 ,6 |
ZnO |
5,0 |
15,0 |
20,0 |
25,0 |
Свинца в шлаках бывает от 0,9 до 1,5%, меди 0,2— 1,0%. Часть свинца присутствует в виде неотстоявшихся капель металла и штейна, поэтому полезно отстаивание шлаков в обогреваемых отстойниках, где они к тому же,
Накапливаясь, усредняются перед дальнейшей переработ кой. Отстойники подобны электропечам: через свод в шлак опущены три угольных электрода. Протекающий через слой шлака электрический ток нагревает его, под держивая в жидком состоянии.
Возгонка свинца и цинка из шлаков
Свинец и цинк, растворенные в шлаке в виде окис лов и силикатов, извлекаются возгонкой в шлаковозгоночных печах. Такую печь собирают из кессонов на охлаждаемой водой чугунной плите. Печь имеет сечение от 2,5X3,5 до 3X7 м и высоту от 3 до 10 м. На длинных сторонах ее имеется 11—36 фурм диаметром до 100 мм. Выше уровня их заливают жидкий шлак. Через фурмы вдувают угольную пыль, служащую топливом и восста новителем. В полости всплывающих воздушных пузырей уголь сгорает до СО, которая восстанавливает окислы свинца и цинка из шлака. В восстановлении участвуют и частицы угля, всплывающие в шлаке главным образом с помощью возникающих на них газовых оболочек из смеси СО и С02.
При температуре в печи около 1300° С восстановлен ные металлы и сульфид свинца испаряются; пары их, вы несенные на поверхность шлака, окисляются газами и увлекаются ими в виде тонкой пыли, содержащей 15— 25% РЬО и 60—75% ZnO. Газы охлаждают, используя тепло их в паровых котлах и для подогрева воздуха, и затем пыль улавливают в рукавных фильтрах. После продувки полезно еще раз выдержать шлак в обогревае мом отстойнике.
Этим способом удается извлекать из шлаков до 90% Zn и 95—98%РЬ. Пыль перерабатывают в цинковом про изводстве.
Шлаковозгоночные печи действуют периодически, пе рерабатывая за один прием 40—50 тшлака в течение 2 ч. Расход угля — около 20% от массы шлака. Установка
для |
возгона цинка и свинца из шлаков показана на |
рис. |
59. |
Технико-экономические показатели свинцовой плавки
Производительность шахтных печей свинцовой плав ки (проплав) колеблется в пределах от 40—80 т/м2
Рнс. 59. Схема установки для возгонки свинца и цинка из шлаков:
1 — электрообогреваемый отстойник; 2 — ковш со шлаком; 3 — мостовой кран: 4 — шлаковозгоночная печь: 5 — желоб для заливки шлака: 6 — газоход; 7 — камера для дожигания СО и паровой котел; 8 — нагреватель для воздуха; 9 — вентиля тор; 10— рукавный фильтр; 1J — электрообогреваемый отстойник; 12 — желоб, ведущий в бассейн для грануляции шлака
в зависимости от состава шихты и качества спека. Одно родный по крупности прочный спек легко проницаем для газов, поэтому он способствует равномерному горению топлива и лучшему его использованию. С этими же усло виями связан расход дорогого топлива — кокса, который колеблется в пределах 8—17% от массы шихты. Снижению затрат на кокс может способствовать подогрев воздуха в рекуператорах при сжигании природного газа, а также обогащение воздуха кислородом. Примешивание к воз духу чистого кислорода до содержания его около 25% снижает расход кокса на 10—15%, повышает проплав и уменьшает на 20—25% вынос пыли.
Извлечение свинца в черновой свинец зависит от со става сырья, выхода побочных продуктов и способов их переработки. Из концентратов с малыми примесями ме ди и цинка извлекается 95% РЬ и благородных металлов, а при значительном содержании этих примесей — только около 90%.
Расчет шихты свинцовой восстановительной плавки
Требуется рассчитать шихту для обжига и плавки концентрата, содержащего: 50% РЬ; 12% Zn; 3,1% Си; 20% S; 2% Si02; 6,5% Fe и 3% СаО.
В качестве флюсов применяются материалы, приве денные в табл. 23.
Т а б л и ц а 23
Состав флюсов
|
|
Содержание, |
% |
|
Материал |
S i 0 2 |
Fe |
| |
CaO |
|
||||
Железная руда |
10,0 |
60,0 |
|
2,0 |
Золотосодержащий кварц |
80,0 |
10,0 |
|
1,0 |
Известняк |
7,0 |
5,0 |
|
50,0 |
Из практики плавки концентратов подобного состава принимаем следующий состав штейна: 29% Си; 18% РЬ;
7% Zn; 20% S; 20% Fe.
Извлечение меди в штейн около 80%. Из 100 кг кон центрата в штейн перейдет меди
3,1.0,8 = 2,5 кг.
Получим |
штейна |
|
|
|
|
|
_2 ^ |
100 = |
8,6 |
к г - |
|
|
29 |
|
|
|
|
Серы в штейне |
|
|
1,7 |
кг- |
|
|
8,6*0,20 = |
||||
Если десульфуризация при плавке 20%, серы в агло |
|||||
мерате должно быть |
|
|
|
|
|
|
_ Щ ^ |
= 2,1 |
« . |
||
|
|
80 |
|
|
|
Десульфуризация |
при |
обжиге |
|
||
|
20 |
|
100 = 89,5%. |
||
|
|
|
|
|
|
Цинк при |
обжиге |
и плавке распределяется между |
шлаком, штейном и газами. Примем, что в шлак перехо-
дит 80% |
Zn, т. е. 12-0,8 = 9,6 кг |
(в |
пересчете на ZnO — |
12,0). |
|
|
(за вычетом перехо |
Необходимо ошлаковать железа |
|||
дящего |
в штейн) |
|
|
|
6,5-0,20*8,6 = |
4,8 /се. |
Цинка в шлак переходит значительно больше, чем железа, Si02 и СаО. Для образования шлака, способного растворить окись цинка, придется добавлять все три
флюса.
Из приведенных на стр. 216 составов шлака выбираем
следующий: 20% |
ZnO, 20% |
SiC>2, 31% |
Fe, 10% СаО |
(в округленных цифрах). |
количества |
растворенной |
|
Выход шлака, |
исходя из |
внем окиси цинка, будет
—100=60 кг.
20
Обозначив количества флюсов — железной руды, кварца и известняка — соответственно х, у и 2, составля ем уравнения материального баланса:
, |
s§ |
AS |
о |
и |
й |
О |
a |
'Л |
|||||
о |
ил |
Ы>» |
а. |
0) |
* |
СО |
Л ьг |
“ |
р. а |
«0 |
ю |
. |
|
О со |
а> |
СП |
2 |
^ |
|
|
|
|
|
|
s |
'л |
|
|
3 СО |
О со |
|
|
|
ю к |
|
в * |
|
|
3. о а |
|
PQ х « |
|
|
|
|
||
Fe . |
4 ,8 |
+ |
0 ,6 * |
+ |
0,1» |
+ |
0 ,0 5 г |
= |
60*0,31 |
S i0 2 |
2 ,0 + 0 ,1 * |
+ о м + |
0 ,0 7 г = 6 0 * 0 ,2 |
||||||
СаО |
3 ,0 |
+ |
0 ,0 2 * |
+ |
0 90 1 У |
+ |
0,50 г |
= |
60*0,1 |