Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

2506

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
21.11.2023
Размер:
281.81 Кб
Скачать

рН

медь

цинк

-Ig ПДК цинка

-Ig ПДК алюминия Линейный (железо) Линейный (цинк) Линейный (-Ig ПДК меди) Линейный (-Ig ПДК меди)

алюминий

железо

-Ig ПДК меди -Ig ПДК железа

Линейный (алюминий ) Линейный (медь) Линейный (-Ig ПДК железа) Линейный (-Ig ПДК цинка)

Рисунок 1- Активность ионов i-го тяжелого металла в зависимости от

значения рН

Вкачестве объектов исследования выбраны терриконы, расположенные в

г.Гуково: №1 - породный отвал «ЦОФ - Гуковская», начало складирования с 1999г., отвал эксплуатируемый; №2 - породный отвал «ЦОФ - Гуковская»,

(1967г., отвал неэксплуатируемый), №3 -породный отвал шахты «Ростовская», (1948г., горящий с 1953г., неэксплуатируемый отвал). Произведен отбор проб дождевых и талых вод, стекающих с поверхности терриконов различных генетических возрастов, с шагом 500 м по периметру (табл.1.). Данные результатов исследований отобранных проб дождевых и талых вод, стекающих с поверхности терриконов различных генетических возрастов, обработаны методами математической статистики. Достоверность проведенных исследований составляет 95%.

Зависимость содержания цинка и меди в дождевых и талых водах, стекающих с поверхности терриконов, отражена в виде уравнений регрессии:

для цинка в дождевых водах:

У= 2Е -0,6х2 - 0,0003 х+0,003

(5)

для цинка в талых водах:

У= 4Е-0,6х2+0,0014 х+0,0914

(6)

 

 

12

 

для меди в дождевых водах:

У=-8Е-0,7х2+7Е-0,5х +0,0032

(7)

для меди в талых водах:

 

У=-4Е-0,6х2+0,0001х +0,0063

(8)

Для марганца, железа,

хрома, алюминия и свинца также

получены

уравнения регрессии, которые представлены в диссертационной работе.

Полученные кривые по уравнениям регрессии свидетельствуют о

квадратичной зависимости

концентрации различных компонентов

в стоке от

возраста террикона и рекомендуются для прогнозных расчетов количества загрязнений, поступающих в окружающую среду с дождевым и талыми стоками. Подобные зависимости получены в отечественной практике впервые. Максимальные концентрации по SiO2 , NO2 , Na+ + К+, сухому остатку НСО3-, NOз-, Zn2+, Sr2+ и высокие значения рН обнаруживаются в стоке с террикона №1 (термонеизменённые отвальные породы угольных шахт). Минимальные концентрации по этим же компонентам характерны для стока с террикона №3 (термоизменённые отвальные породы угольных шахт), при этом значение рН в стоке уменьшается. Для террикона №2 (термонеизменённые отвальные породы

угольных шахт) в стоке отмечаются

максимальные концентрации по Мn2+,

Са2+, Mg2+, А13+, Сu2+, S042-

 

Установлено, что для террикона №1

и террикона №2 характерно преоб-

ладание ионов Са2+, Mg2+, Sr2+, Na+, К+, NH4+ и повышение содержания глинозема (Аl2Оз).

Изучено влияние дождевого и талого стока с терриконов на состав почв на расстоянии 10 и 50 м от террикона №3 в двух точках. В них определены содержания следующих ингредиентов: кальций, магний, хром, свинец, кобальт, молибден, железо, медь, цинк, алюминий, мышьяк, гумус и зольность (табл. 2.).

Установлено, что по мере удаленности от подножия террикона №3 содержание в почве тяжелых металлов: кальция, магния, алюминия, железа, хрома, свинца, стронция - уменьшается, а цинка и марганца - увеличивается, что объясняется их взаимодействием с гуминовыми и фульвокислотами почв почвенных растворов. Процентное содержание влажности, зольности и гумуса увеличивается в образцах почвы, отобранных на расстоянии 50 м от подножия террикона №3.

13

Таблица I - Средние значения определяемых компонентов, в талых и дождевых водах, стекающих с поверхности терриконов

 

Концентрациякомпонентовзагрязнениявталыхводах,мг/л

 

 

 

 

 

 

Возраст

NH4+

Mg2+

SiO2-

NO2-

Са2+

Ж0бщ

террикона,

 

 

 

 

 

 

год

2,213

1,800

5,800

0,490

26,203

1,515

1

2,2.13

3,325

3,838

0,278

26,203

1,515

33

1,900

1,650

3,838

0,278

20,25

1,150

52

Na+ +K+

Сухой

РН

НСО3 -

N03-

Сl-

 

остаток

 

 

 

 

 

 

 

22,950

169,75

7,15

67,865

5,238

7,1

1

11,525

169,75

7,15

67,865

5,238

7,1

33

11,525

118,50

6,70

38,130

5,075

7,1

52

Sr2+

Мn2+

Аl3+

Zn2+

S042-

Сu2+

 

0,270

0,011

0,298

0,09

52,275

0,0064

1

0,110

0,049

0,298

0,05

52,275

0,0064

33

0,042

0,006

0,152

0,03

35,8

0,003

52

 

Концентрация компонентов загрязнения вдождевых водах, мг/л

Сu2+

Zn2+

Мn2+

Al3+

Sr2+

РЬ2+

 

0,0033

0,0033

0,0098

0,168

0,013

0,0005

}

0,00465

0,0154

0,098

0,268

0,040

0,0003

J J

 

 

 

 

 

 

33

0,00465

0,0250

0,0131

0,095

0,021

0,0021

52

Fe3+

Сг3+

 

 

 

 

 

3,1780

0,00105

 

 

 

 

1

0,7915

0,00105

 

 

 

 

33

0,7915

0,0008

 

 

 

 

52

14

Исследованы сорбционные характеристики ОПУШ с целью использования их в качестве сорбента для защиты педосферы и гидросферы.

Исследования проведены в лабораторных условиях на модельных

установках, представляющих собой фильтровальные колонки, загруженные исследуемыми материалами, предварительно высушенными до постоянного веса при 105° С. Эквивалентный диаметр зерен загрузки составлял 1,25- 2,5 мм.

Исследуемую дождевую воду фильтровали и фиксировали объем фильтрата до

проскока тяжелых металлов в концентрациях, превышающих предельно допустимые для водоемов рыбохозяйственного назначения. Определение

концентрации тяжелых металлов в исходных пробах и в фильтрате проводили на спектрографе ДФС-8-2 №71004.

Установлено, что при фильтровании

через термонеизменённые ОПУШ с

периодом складирования до 1 года

концентрации

Zn2+, Pb2+ снижаются,

соответственно, в 10 раз и 1,5 раза

и

составляют

0,75ПДК

и 0,002ПДК; а

концентрации Cu2+, Mn2+, Аl3+ увеличиваются, соответственно,

в 2,5; 6,7; 1,3

раза и составляют 7,5ПДК; 2ПДК

и ЗПДК. Следует отметить, что при

фильтровании через термоизменённые

ОПУШ и термонеизменённые ОПУШ с

периодом складирования больше 1 года концентрации Zn2+, хотя и снижаются

3,3 и 4 раза, но превышают ПДК в 1,5 и 2,5 раза, соответственно. При фильтровании через термонеизменённые ОПУШ с периодом складирования больше 1 года концентрации Сu2+ и Мn2+ не изменяются и составляют 5ПДК и

0,5ПДК, а при фильтровании через термоизменённые ОПУШ - составляют

15ПДК и 1,5ПДК, соответственно.

Установлено, что термонеизменённые ОПУШ с периодом складирования до I года снижают концентрации Zn2+, Pb2+, однако, при этом наблюдается процесс выщелачивания из них Cu2+, Mn2+,A13+,Fe3+, Сг3+ .

Таким образом, исследования на первом этапе свидетельствуют о невозможности использования отвальных пород угольных шахт различного генетического возраста без предварительной подготовки в качестве сорбента широкого спектра тяжелых металлов, вследствие их выщелачивания. Поэтому на втором этапе автором предложена методика повышения сорбционной способности ОПУШ по отношению тяжелым металлам и фосфатам, путём

15

внесения в них избыточного стабилизированного ила очистных сооружений сточных вод, позволяющая фиксировать тяжелые металлы и переводить их в неподвижные формы при определенных значениях рН.

Таблица 2 - Средние значения определяемых компонентов

в образцах почв

 

на расстоянии 10 и 50 м от террикона №3

Наименование

Содержание металлов, мг/кг

Содержание металлов, %

компонента

10 м.

50м.

10 м.

50м.

Кальций

16300

14250

1,630

1,425

Магний

.13250

12250

1,325

1,225

Алюминий

73700

69100

7,370

6,910

Железо

41400

37950

4,140

3,795

Молибден

1

1

0.0001

0,0001

Хром

125

100

0,0125

0,0100

Кобальт

20

20

0,002

0,002

Свинец

18

10

0,0018

0,0010

Марганец

600

650

0,060

0,065

Медь

35

35

0,0035

0,0035

Цинк

70

80

0,007

0,008

Бериллий

2

2

0,0002

0,0002

Мышьяк

100

100

0,01

0,0]

Стронций

200

175

0,0200

0,0175

Определение вида уравнения регрессии осуществляли в ходе выполнения опытов и обработки полученных данных по методу планирования эксперимента - дробный факторный эксперимент типа 23-1, где x1 - скорость фильтрования

(V=0, 1:0,5м/ч); х2

-соотношение доз

избыточного стабилизированного ила

и

отвальных пород

угольных шахт

с периодом складирования до 1

года

(D1/D2=0,05-0,2); х3 -значение рН среды (в пределах 5,54-8,5). Влажность ила -

99,7%. Зольность ила-

24,85%.

 

 

 

Полученные уравнения регрессии в натуральных переменных имеют вид:

для меди: у= -0,0066+0,03.V +0,037.(D1 / D2)

 

(9)

для цинка: y=0,1044+0,2345-V+0,014-pH

 

(10)

для железа: у= - 0,2029+0,939.V +1,207. (D1 /D2)

( 1 1 )

Исследование

эффективности

адсорбции

гидрофосфат-ионов

осуществляли путем

фильтрования

модельной воды

с

содержанием

16

гидрофосфат-ионов в диапазоне концентраций характерных для склонового стока с полей.

Установлено, что только термонеизменённые отвальные породы угольных шахт (с периодом складирования до 1 года) могут быть предложены в качестве сорбента фосфат-ионов. Поскольку концентрация фосфат-ионов реального склонового стока не превышает 1-1,5 мг/л, можно определить дозу вносимого в почву сорбента - термонеизменённых отвальных пород угольных шахт (с периодом складирования до 1 года) при удельной сорбции 23,7 мкг/г.

При использовании ОПУШ для выделения из склонового стока фосфатионов регенерация исключает изъятие сорбента и отделение его от почвы, изучена возможность восстановления сорбционной активности при следующих вариантах:

- адсорбент + увлажненная почва, при соотношении 1:1;

-адсорбент + увлажненная почва (соотношение компонентов 1 : l ) + прорастающие семена пшеницы.

В опытах использовали почву ростовского ботанического сада (далее фоновая). Масса адсорбента, насыщенного фосфат-ионами, составляет 35,7г. В качестве контрольных проб использовали следующие варианты:

-адсорбент + сухая почва (соотношение компонентов 1:1); -адсорбент + увлажненная почва промзоны ростовского вертолетного завода.

Во всех случаях использовали термонеизменённые ОПУШ, насыщенные фосфат - ионами. Полученные результаты приведены в диссертационной работе. Для исследования на интенсификацию развития растений - тест - культуры применена стандартная методика для определения токсичности. Построены графики зависимости высоты наземной части растений - тесткультуры по дням недели (рис.2).

В четвертой главе представлены результаты опытно - промышленных исследований по определению закономерностей масс выноса загрязняющих веществ с поверхности терриконов в зависимости от факторов окружающей среды. Описано влияние коэффициента стока и уклона террикона на концентрацию поллютантов в поверхностном расходе с терриконов.

17

сутки

1 - фоновая почва (R2 =0.9977);

2- фоновая почва + насыщенный сорбент (доза внесения — 50 г/м3); (R2 =0.9847);

3- фоновая почва + насыщенный сорбент (доза внесения - 300 г/м3); (R2=0.9489);

4- фоновая почва + ненасыщенный сорбент; (R =0.9735).

Рисунок 2 - Фиторегенерация почв Определены основные гидравлические характеристики, влияющие на

расчётное значение коэффициента стока: скорость потока (Уф, м/сут);

гидравлический уклон (tgaTep); число Рейнольдса (Re); площадь поперечного сечения (w, м2) и расход стекающей жидкости (Q, м 3/сут). Границы

исследований: для термоизменённых ОПУШ: αтер от 21° до 37°; ] от 0,3 до 10 мм/мин; Re от 190 до 360 и для термонеизменённых ОПУШ αтер от 21° до 37°, I от 0,3 до 10 мм/мин; Re от 180 до 750.

Определение вида уравнения регрессии осуществляли в ходе выполнения опытов и обработки полученных данных по методу планирования эксперимента (рис.3, и рис.4.). Расчёты произведены при использовании программы ((Планирование экспериментальностатистических моделей 4 факторов (ПЭСМ 4Ф)», разработанной на кафедре ВВ РГСУ. Полученные уравнения регрессии коэффициента стока в натуральных переменных имеют вид:

- для термоизменённых ОПУШ:

у= 0,04271 - 0,0008 αтер + 0,0008 • I + 0,0000236 • Re

(12)

-для термонеизменённых ОПУШ:

-у= -3,4819 + 0,001278 αrep +0,00851.1 - 0,00021 αтер .1 - 0,0000012 атер Re

++0,0000648 Re

(13)

интенсивность 0,3 мм/мин, уклон террикона 21°; интенсивность 10 мм/мин, уклон террикона 21°; - интенсивность 10 мм/мин, уклон террикона 37°; интенсивность 10 мм/мин, уклон террикона 37°; -интенсивность 0,3 мм/мин, уклон террикона 37°; - интенсивность 0,3 мм/мин, уклон террикона 37°;

Рисунок 3 - Зависимость коэффициента стока от числа Рейнольдса для термонеизменённых ОПУШ

интенсивность 10 мм/мин, уклон террикона 29°; интенсивность 10 мм/мин, уклон террикона 37°;

• интенсивность 0,3 мм/мин, уклон террикона 21°; интенсивность 10 мм/мин, уклон террикона 21°; -интенсивность 0,3 мм/мин, уклон террикона 37°;

• интенсивность 0,3 мм/мин, уклон террикона 29°;

Рисунок 4 — Зависимость коэффициента стока от числа Рейнольдса для термоизменённых ОПУШ

19

Вработе было также изучено изменение концентрации тяжелых металлов

вдождевом стоке в зависимости от уклона террикона. На поверхности каждого из терриконов были заложены три опытные площадки, с размерами 1м х 2м

каждая, и уклонами соответственно равными 21°, 29 ° и 37°. На них осуществляли искусственное дождевание с интенсивностями, характерными для дождей, выпадающих в Ростовской области, равными соответственно 0,3; 1; 3; 5; 10 мм/мин, (рис.5.)

Вопытно - промышленных условиях проведены исследования по

повышению сорбционной способности отвальных пород угольных шахт

(ОПУШ) при их использование в качестве эффективного сорбента для фиксации

тяжелых металлов. На поверхности термоизменённых ОПУШ были заложены

шесть опытных площадок, с размерами 1м х 2м каждая, и уклонами

соответственно равными 21°, 29 ° и 37°. На три из них был внесен стабилизированный активный ил, с учетом оптимального соотношения ОПУШ и ила (20:1), установленного при проведении лабораторных экспериментов. Через

трое суток на

опытных площадках осуществляли искусственное

дождевание

с

интенсивностями, характерными

для дождей,

выпадающих

в Ростовской

области, равными соответственно

0,3 и 10 мм/мин (рис.5, и рис.6.).

 

 

На основе результатов натурных исследований были получены

экспериментальные данные, характеризующие количества загрязняющих

 

веществ, выщелачиваемых

под действием

дождевых

и

талых

вод

с

поверхности

терриконов,

что

позволило разработать

технологию

защиты

природных ландшафтов от загрязнения поверхностными стоками с терриконов

вопытно-промышленных условиях (рис.7.).

Впятой главе даны рекомендации для практической природоохранной деятельности по использованию ОПУШ в качестве эффективного сорбента основных поллютантов поверхностного диффузного стока:

-при использовании ОПУШ для снижения концентрации тяжелых металлов целесообразным является предварительная подготовка смеси компонентов

20

Рисунок 5 - Содержание i-го тяжелого металла в пробах воды, стекающей с термоизмененных отвальных пород угольных шахт без внесения активного ила (в долях ПДК)

Рисунок 6 - Содержание i-го тяжелого металла в пробах воды, стекающей с термоизмененных отвальных пород угольных шахт с внесения активного ила

(в долях ПДК)

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]