Конформации шестиатомных циклов
кресло |
полукресло |
“искаженная ванна” |
(твист-форма)
полукресло 
кресло
кресло |
полукресло |
ванна |
61 |
Конформации шестичленных циклов
Е, кДж/моль
(IV) |
(IV) |
(III) |
(III) |
(II) |
(II) |
(II) |
(I) |
(I) |
|
координата реакции
62
Конформации шестичленных циклов
Аксиальные и экваториальные связи
|
а |
а |
|
|
е |
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
|
е |
|
е |
е |
|
|
||
|
е |
|
|
• аксиальные связи
параллельны оси симметрии, проходящей через центр цикла
• экваториальные связи
|
а |
|
а |
е |
а |
|
||
|
|
направлены под углом 109о к аксиальным от центра
Наиболее энергетически выгодное расположение заместителей в экваториальном положении
Циклогексанол |
63 |
Конформации шестичленных циклов
В таутомерной смеси изомеров моносахаридов преимущественно содержатся пиранозные циклы в наиболее выгодной конформации кресла с экваториальным положением всех заместителей
H |
|
|
|
|
C H |
2 |
O H |
H |
|
|
|
O |
||
|
|
|
|
|
H O |
|
|
|
H |
H O |
|
|
|
|
|
|
H |
|
O H |
H |
|
|
O H |
|
|
|
|
||
α-D-глюкопираноза 36%
4 заместителя на экваториальных
связях, один – гидроксогруппа – на
аксиальной связи
H |
|
|
|
CH |
O H |
H |
|
2 |
|
O |
|
|
|
|
|
H O |
|
|
O H |
H O |
|
|
|
|
H |
|
O H |
H |
|
|
H |
|
|
|
β-D-глюкопираноза 64%
все заместители на экваториальных
связях
64
Конформации шестичленных циклов
Аксиальное положение заместителей может быть стабилизировано водородной связью
водородная связь
O H ... O H HO
H
H |
H |
OH |
|
аксиальное положение |
H |
|
ОНгрупп |
||
экваториальное положение |
||
|
||
|
ОНгрупп |
65
Циклодол – лекарственное средство. Для каких циклов существует понятие
наиболее устойчивой конформации?
66
67
Задания для самостоятельной работы
Приведите структурные формулы соединений, имеющих по заместительной номенклатуре следующие названия:
1)2-амино-3-фенилпропановая кислота
2)Бута-1,3-диен
3)Бутанон
4)Этан-1,2-диол
5)2,6-диаминогексановая кислота
68
Нарисуйте структурные формулы и выберите хиральные молекулы из следующего перечня:
1)2-хлорпентан
2)1-хлор-2-метилбутан
3)3-хлорпентан
4)2-хлор-2-метилбутан
69