1. Реакции нуклеофильного замещения
Общая схема реакции
|
|
|
|
R Y |
+ |
Hal |
R |
Hal |
+ |
Y |
|||
субстрат |
|
нуклеофил |
|
|
уходящая |
|
|
|
|
|
|
|
группа |
|
|
|
|
|
|
(нуклеофуг) |
Синтез спиртов
R-Hal + Na+OH- |
|
R-OH + NaHal |
|
Синтез простых эфиров (реакция Вильямсона)
R-Hal + RO-Na+ 
R-OR + NaHal
Синтез сложных эфиров
R-Hal + RCOO-Na+ |
|
RCOOR + NaHal |
|
Синтез тиолов
R-Hal + Na+HS- 
R-SH + NaHal
Синтез сульфидов
R-Hal + RS-Na+ 
R-SR + NaHal
Синтез нитросоединений
R-Hal + Na+NO2- 
R-NO2 + NaHal
Синтез аминов
R-Hal + 2 NH3 |
|
R-NH2 + NH4Hal |
|
R-Hal + R/-NH2 
R-NHR/ + HHal
Синтез азидов
R-Hal + Na+N3- 
R-N3 + NaHal
Синтез нитрилов
R-Hal + Na+CN- |
|
R-CN + NaHal |
|
Синтез алкинов
R-Hal + R/C |
|
|
|
C-Na+ |
|
R/C |
|
|
|
CR + NaHal |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
Синтез галогеналканов (реакция Финкельштейна)
R-Cl + Na+I- 
R-I + NaCl
Бимолекулярное нуклеофильное замещение (SN2)
Y
+ RCH2X
H R
Y |
+ |
C |
X |
H
|
|
R |
|
|
||||||||
Y |
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
2 |
|
|
|||||||
HR
|
|
|
Y |
C |
X |
|
H |
|
переходное состояние
YCH2R + X
H R
Y |
C + |
X |
H
Энергетическая диаграмма реакции SN2
R
Y CH2 X
Y + RCH2X
RCH2Y + X
Кинетика реакции SN2
= k·[RX]·[Y]
Стереохимия реакции SN2 - обращение конфигурации
R |
/ |
R |
|
R/ R |
|
|
R/ |
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
C* X |
|
|
*C + X |
||
Y + |
|
Y |
C |
X |
Y |
||
H |
|
|
H |
|
|
H |
|
S-изомер |
|
|
|
|
R-изомер |
||
Мономолекулярное нуклеофильное замещение (SN1)
R X |
R + X - медленно |
R + Y |
R Y |
- быстро |
Энергетическая диаграмма реакции SN1
[R X]
[R Y]
R
R X R Y