Реакция электрофильного присоединения (AdE):
CH |
** |
CH |
+ H+ |
|
|
|
+ |
Br- |
|
|
|
||||
|
CH |
|
CH |
|
CH |
|
CH |
||||||||
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
2 |
|
|
2 |
|
* |
2 |
2 |
|
|
2 |
|
|
2 |
||
субстрат |
|
ýëåê òðî ô è ë |
* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
H |
|
Br |
||||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
||||||||
Радикальные реакции - это гомолитические реакции, в которых реагентом является свободный радикал, а новая связь образуется за счет одного электрона реагента и одного электрона субстрата
Свободные радикалы – это частицы, имеющие неспаренный электрон
|
|
H |
|
|
|
|
|
Cl |
Br |
H C |
O |
|
N |
|
O |
|
|
||||||
|
|
||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
Реакция радикального замещения (SR):
R : |
|
H + *Cl |
|
|
|
R . |
. |
|||
|
|
|
|
+ H*Cl |
||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
||||||||
R . |
+ |
Cl *Cl |
|
|
|
R . |
Cl |
+ *Cl |
||
|
|
|||||||||
|
* |
|
* |
|
||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
||||||||
3. Понятие о кинетике и термодинамике органических реакций
Энергетическая диаграмма простой реакции: А |
В |
Х – переходное состояние
Еа – энергия активации; H – тепловой эффект реакции
Постулат Хэммонда: Наилучшей моделью переходного состояния реакции являются те реальные частицы (исходные вещества, продукты реакции или интермедиаты), которые наиболее близки по энергии к данному переходному состоянию
В последовательных реакциях продукт первой стадии является исходным веществом второй.
A + C |
|
D |
A |
B |
лимитирующая |
|
|
стадия |
C + B 
D
В – интермедиат
Энергетическая диаграмма последовательных реакций |
||
E |
X1 |
|
|
X2 |
|
|
|
|
|
|
Ea |
|
|
2 |
|
Ea |
B |
|
1 |
|
|
A, C |
|
|
|
D |
|
|
Координата реакции |
В – интермедиат; Х1 и Х2 –переходные состояния
В последовательных реакциях наилучшей моделью
переходного состояния является интермедиат, так как интермедиат наиболее близок к переходному состоянию по энергии.
Чем стабильне интермедиат, тем выше скорость реакции
В параллельных реакциях из одного реагента образуются разные
продукты
B
A
C
Энергетическая диаграмма параллельных реакций
Термодинамический
контроль
Кинетический
контроль