Электронное строение пиридина
|
pz |
|
|
sp2 |
|
N |
N |
sp2 |
sp2 |
|
|
|
|
|
пиридин |
пиридиниевый атом N |
|
N |
-Дефицитный гетероцикл |
-система пиридина
Ароматические гетероциклы с несколькими гетероатомами
П иридин иевы е ато м ы азо та
N
N
N |
N |
|
|
H |
Ï èðèì èäèí |
Им идазо л |
П иридин иевы й ато м азо та
Ï èððî ëüí û é àòî ì àçî òà
П иридин иевы е ато м ы азо та
N
N
N
N
H
П иридин иевы й ато м азо та
Ï èððî ëüí û é àòî ì àçî òà
Ï óðèí
4. Электронные эффекты
Электронный эффект – это влияние заместителя на распределение электронной плотности в молекуле
Электронодонорные заместители (+) – отталкивают электроны и увеличивают электронную плотность в молекуле
Электроноакцепторные заместители (-) – притягивают электроны и уменьшают электронную плотность в молекуле
• Индуктивный эффект (I-эффект ) – это передача влияния заместителя по цепи связей
C C C Cl
+ I-эффект |
I=0 |
- I-эффект |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С - Н |
|
|
||
C |
|
Y |
C |
|
X |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
+ I-эффект
CH3 < |
|
|
C2H5 < |
|
CH2CH2CH3 < |
|
CH |
CH3 |
|
|
|
|
|
CH3 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COO-, |
|
|
|
O- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
- I-эффект
Мезомерный эффект (М-эффект) – это передача влияния заметителя по системе сопряженных связей
- М – эффект: сопряжение
|
|
|
|
|
|
C C C X |
|
C X |
|
|
|
O |
|
O |
|
|
|
O |
O |
|
C |
C |
|
N |
S O |
||||
C H |
OH |
N |
O |
|||||
|
OH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
C C |
|
|
- М-эффект |
CH2 CH |
CH O |
||
C |
O |
|
|
сопряжение
+ М-эффект: p- сопряжение
|
|
|
|
|
|
|
X |
CH CH X |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O H, OR, O :_ , N H |
2 |
, N R |
2 |
, H a l : |
|||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
F < |
|
|
OH < |
|
|
NH2 |
||||
|
|
|
||||||||
I < |
|
|
Br < |
|
Cl < |
|
F |
|||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
C C |
CH2 CH |
O CH |
+ М-эффект |
|
|
3 |
|
O |
C |
|
|
p- сопряжение
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
NH2 |
+ M-эффект |
||
|
||||
|
|
|
|
Направление влияния замеcтителей в сопряженной системе
+ М-эффект и - I- эффект
C
C
X 
X
X = O, N |
+M > - I |
электро н о до н о р |
Исключение: |
X = F, Cl, Br, I - I > + M - электро н о акцеп то р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
H2N |
CH2 |
CH3 |
|||||
CH3 |
CH2 |
OH |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
-
электро н о - акцеп то рн ы е груп п ы (то лько -I-эффект)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
электро н о до н о рн ы е груп п ы
(+Ì > -I)