Сульфирование
t |
SO3H |
|
+ H2SO4 |
+ |
H O |
|
|
2 |
бен зо лсульф о - кисло та
|
|
|
H |
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
HSO4 |
S O |
|
|
|
|
O |
|
S |
|
|
|||
+ |
S |
O |
O |
|
O |
+ |
H2SO4 |
|
|
быстро |
|
||||||
|
O |
медленно |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
электрофил |
-комплекс |
|
|
|
|
|
|
O
S
O
OH + HSO4
SO H |
|
SO3Cl |
3 |
HSO3Cl |
|
+ HSO3Cl |
|
|
- HCl |
-H2SO4 |
|
|
|
бензолсульфохлорид |
SO Cl |
SO3NH2 |
3 |
|
+ 2NH3 |
+ NH4Cl |
бензолсульфамид
SO3NH2
H2N
стрептоцид
Десульфирование
SO3H |
0 |
|
120-150 C |
+ H2O
|
C(CH3)3 |
|
|
|
|
C(CH3)3 |
|||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
H2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
Br2, AlCl3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO3H
D2O, 1200C
C(CH3)3
H
+ H2SO4
|
C(CH3)3 |
|
|
C(CH ) |
3 |
||||
|
|
|
|
|
|
3 |
|||
|
|
Br H2O, 1200C |
|
|
|
|
Br |
||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO3H
D
Алкилирование по Фриделю-Крафтсу
• Алкилирование галогенпроизводными
AlCl3 |
R |
+ RCl |
+ HCl |
алкилбен зо л
Механизм
R Cl + AlCl3 
R Cl 
AlCl3 
R+[AlCl4]-
H |
H |
|
R |
R |
|
|
|
||
+ |
R+[AlCl ]- |
+ |
AlCl - |
+ HCl + AlCl |
4 |
|
4 |
3 |
Изомеризация алкилирующего реагента
CH2CH2CH3 CH(CH3)3
+ CH3CH2CH2Cl |
AlCl3 |
+ |
35% |
65% |
|
|
|
|
|
H |
|
|
CH CH |
CH |
Cl |
+ AlCl |
CH3 C CH2 Cl AlCl |
3 |
CH3 CH CH3 AlCl4 |
|
3 |
2 |
2 |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
Изомеризация продуктов алкилирования
|
CH3 |
CH3 |
|
00C |
CH3 |
кинетический |
|
+ |
|||
|
контроль |
CH3
CH3Cl, AlCl3 |
CH3 |
800C
800C |
CH3 |
|
термодинамический
контроль
CH3
•Алкилирование алкенами
CH3
H+ 
CH CH3
+ CH3 CH CH2
CH |
CH CH |
+ H+ |
CH |
CH CH |
3 |
2 |
3 |
3 |
|
|
H CH3 |
CH3 |
|
|
CH |
CH3 |
|
|
|
||
+ CH3 CH CH3 |
CH |
|
+ H+ |
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
•Алкилирование спиртами
CH3 |
+ |
C(CH3)3 |
|
H |
|
+ CH3 C |
OH |
+ H2O |
CH3 |
|
|
CH3
CH3 C OH + H+
CH3
CH3 + CH3 C 
CH3
CH3 |
H |
|
CH3 C O |
||
H |
||
CH3 |
||
|
HCH3
C CH3
CH3
CH3
CH3 C 
+ H2O
CH3
CH3
CCH3
CH3 + H+
Ацилирование по Фриделю-Крафтсу
R |
|
C |
àöèë |
|
O
O AlCl3
+ R C 
Cl
хло ран гидрид
|
|
O |
R |
C |
AlCl3 |
+ |
C |
O |
R |
O |
|
|
|
O
C
R + HCl
êåòî í
O
C
R + RCOOH
ан гидрид
O |
|
O AlCl3 |
R C O AlCl4 |
R C |
AlCl |
R C |
|
3 |
Cl |
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
катион ацилия |
|
|
|
донорно-акцепторный |
|
|
|
комплекс |
|
OAlCl3
+ R C
Cl
O
C
R + AlCl3
H O
C AlCl4
R
O |
AlCl3 |
|
|
|
|
C |
R |
H3O+ |
|
|
O
C
R + AlCl3 + HCl
O
C R