в) Ацилирование
R |
|
CH |
|
COOH + R\ |
|
C |
O |
|
R |
|
|
CH |
|
COOH + HX |
|||
|
|
|
X |
|
|
|
|||||||||||
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
NHCOR\ |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||
X=Cl, OCOR |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Карбобензоксизащита
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C6H5CH2 |
|
O |
|
|
|
|
|
Cl + H2N |
|
|
CH |
|
COOH |
|
C6H5CH2 |
|
O |
|
C |
|
NH |
|
|
|
|
CH |
|
|
COOH |
||||
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
карбо бен зо ксихло рид |
|
R |
R |
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H /Pd, 250C |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C6H5CH3 + CO2 + H2N |
|
|
|
CH |
|
|
COOH |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|||
трет-Бутоксизащита
Получение дансильных производных (введение флуоресцентной метки)
SO2Cl |
|
|
SO2 HN CH COOH |
|
+ |
H2N CH |
COOH |
R |
|
-HCl |
||||
|
|
|
||
|
R |
|
N(CH3)2 |
|
N(CH3)2 |
|
|
||
дансилхлорид |
|
|
|
3. Реакции по карбоксильной группе
а) Декарбоксилирование (образование биогенных аминов)
|
|
|
|
|
|
Ba(OH)2, t |
CO2 |
|||||
R |
|
|
CH |
|
COOH |
|
R |
|
CH2 |
|
NH2 + |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
||
б) Этерификация (получение производных для ГЖХ-анализа)
|
|
|
|
|
|
H+ |
|||||||
R |
|
|
CH |
|
COOH + CH3OH |
|
R |
|
|
CH |
|
COOCH3 + H2O |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|||
NH |
|
|
|||||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
в) Получение хлорангидридов и ангидридов
R |
|
CH |
|
COOH |
SOCl2 |
R |
|
|
CH |
|
COCl |
|
|
|
- SO2, - HCl |
|
|
|
|||||||
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NHCOCH |
|
|
|
NHCOCH3 |
|||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Акивация карбоксильной групы
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O O |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
XHN |
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
XHN |
|
CH |
|
COOH + |
Cl |
|
C |
|
OC2H5 |
|
|
|
|
C |
|
O |
|
C |
|
OC2H5 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
- HCl |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|||||||||||||||||||
|
|
|
этилхло рф о рм иат |
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Карбодиимидный метод
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
NuH |
|||||
R |
|
|
CH |
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
CH |
|
|
|
|
|
O |
|
C |
|
NR |
||||||||
|
|
|
|
+ |
RN |
|
C |
|
NR |
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NHR |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
карбо диим ид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О -ацилизо м о чевин а |
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
+ O |
|
|
C |
|
NHR |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
CH |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Nu |
|
|
|
|
|
NHR |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
4. Реакции с участием карбоксильной и аминогрупп
а) Отношение к нагреванию
Аминокислоты
O |
|
OH |
H2N |
|
R |
|
C |
+ |
CH |
||
|
|
CH |
|
|
|
R |
|
HO |
C |
||
|
|
NH2 |
|
O |
|
Аминокислоты
t
R CH CH2 COOH NH2
|
O |
|
NH |
|
R |
t |
|
C |
CH |
||
|
|
|
|
|
|
- 2H2O |
|
|
CH |
|
|
R |
|
C |
|||
|
|
NH |
|
O |
|
|
|
|
|
||
дикетопиперазин
R CH
CH COOH + NH3
Аминокислоты
O
|
C |
|
|
CH2 |
OH |
t |
|
|
|
NH2 |
|
CH2 |
|
||
|
CH2 |
|
|
ам и н о м аслян ая
ê è ñëî òà
N
O
CH2 C 
O NH2
п и рацетам (н о о тро п и л)
O
NH + H2O
áóòè ðî ëàê òàì
N
O
( CH CH2 )n
ï î ëè âè í è ëï è ððî ëè äî í
б) |
Нингидриновая |
реакция |
(качественная |
реакция |
на |
аминокислоты
O
OH
+ H2N CH COOH
OH
R
O
OO
N |
+ RCHO + CO2 + H2O |
OHO