3) Реакции циклических ангидридов
O |
ROH, [H SO ] |
COOR |
ROH, [H2SO4] |
COOR |
|
|
|||||
O |
2 |
4 |
|
|
|
t |
|
COOH |
t |
COOR |
|
O |
|
||||
|
|
|
|
|
|
O |
COOH |
|
|
|
O |
|
CONH2 |
NH3 |
170-200 |
o |
C |
|
NH |
||
O [H2O] |
|
|
NH |
3 |
|
||
CONH |
- H2O |
|
|
|
CONH |
||
O |
2 |
|
|
O |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
фталиминовая кислота |
|
|
фталимид |
диамид фталевой кислоты |
||
Реакции конденсации с участием производных карбоновых кислот
1) Ацилоиновая конденсация
|
|
O |
1)Na |
R |
|
CH |
|
C |
|
R |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
2R C OC2H5 |
2)HX |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
OH |
|
O |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
ацилоин
COOR |
1)Na |
|
|
C |
|
|
O |
|||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
(CH2)n |
|
|
(CH2)n |
|
|
|
|
|
|
|
|
2)HX |
|
|
|
|
|
OH n> 4 |
|||
|
|
|
CH |
|
|
|||||
COOR |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O
2 R C |
+ 2Na |
OR/
Na O |
O |
Na |
R C |
C |
R |
OR/ |
OR/ |
|
OO
R C C R + 2Na
HO |
OH |
R C |
C R |
Na O |
O Na |
R C |
+ C R |
OR/ |
OR/ |
OO
R C C R + 2R/ONa
Na O |
O |
Na |
|
C |
2HX |
R C |
R |
|
HO |
O |
R |
C |
C R |
|
H |
|
2) Сложноэфирная конденсация (конденсация Кляйзена)
|
|
|
O |
|
|
O |
1) C2H5ONa |
|||||
|
|
|
H3C |
|
C |
|||||||
|
|
|
+ |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
||||||||
H3C C |
2) H3O+ |
|||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
C2H5 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
O C2H5 |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
этилацетат
OO
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
+ C2H5OH |
C |
C |
||||||
H3C |
C |
O |
|
||||
|
|
|
H2 |
|
|
||
ацетоуксусный эфир
pKa=25 |
pKa=16 |
pKa=11 |
pKa=16 |
|
C2H5ONa
этилизобутират
Перекрестная сложноэфирная конденсация
карбонильная |
метиленовая компонента |
|
компонента |
||
|
Карбонильные компоненты не содержат водорода в положении
алкилформиат диалкилкарбонат диалкилоксалат алкилбензоат
Внутримолекулярная сложноэфирная конденсация (конденсация Дикмана)
диэтиладипинат
3)Синтезы на основе ацетоуксусного эфира
•Реакции кетонной и енольной форм
CH3 C |
CH2 C OC2H5 |
|||||
|
|
|
|
|
|
(92,5%) |
|
|
|
O |
|||
O |
||||||
HCN
NH2OH CH3 
C 
CH2 
C 
OC2H5
HO
CN O
CH3 C CH2 
C 
OC2H5
NOH O
CH |
CH |
|
3 C |
|
C |
O |
H |
O |
|
|
PCl5
CH |
CH |
|
|
|
OC H |
|
3 C |
|
C |
2 5 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
O |
|
|||
CH3
OC2H5
(7,5%)
CH3COCl
|
CH |
|
|
OC2H5 |
C |
C |
|||
|
|
|
|
|
OCOCH |
O |
|||
3 |
|
|
|
|
• Кетонное расщепление (гидролиз + декарбоксилирование)
OO
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
C |
C |
|||||
H3C |
C |
O |
||||
|
|
|
H2 |
|
||
ацетоуксусный эфир
O
H3C
C
CH3
ацетон
|
|
H+, t |
O |
|
O |
|
t |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
+ H2O |
|
C |
|
C |
||||||||
|
|
|
C |
OH |
||||||||
|
|
|
||||||||||
|
- C2H5OH |
H3C |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
H2 |
|
|
|
|
|
|||
ацетоуксусная
кислота
+CO2
• Кислотное расщепление
O |
O |
|
|
|
|
t |
|
|
O |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ C2H5OH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ 2NaOH |
2 H3C |
|
C |
||
C |
C |
|
C H |
5 |
|
|
||||||||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|||||||||||||
H3C |
C |
O |
2 |
конц. |
|
- |
+ |
|||||||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
H2 |
|
|
|
|
|
|
|
O Na |
|
||