- •Общая схема и механизм реакций ацилирования
- •Активность ацилирующих реагентов
- •Хлорангидриды
- •Методы получения
- •Химические свойства
- ••Алкоголиз
- ••Аминолиз
- •2) Восстановление
- •4) Реакция Арндта-Эйстерта (гомологизация)
- •Ангидриды
- •Методы получения
- •Химические свойства
- ••Гидролиз
- ••Алкоголиз
- ••Аминолиз
- •Сложные эфиры
- •Методы получения
- •2) Ацилирование спиртов хлорангидридами и ангидридами (алкоголиз)
- •4) Алкилирование солей карбоновых кислот галогенпроизводными
- •5) Алкоголиз нитрилов
- •8) Синтез лактонов
- •• Окисление циклических кетонов по Байеру-Виллигеру
- •Химические свойства
- •Кислотный гидролиз
- •Механизм AAL1
- •Щелочной гидролиз
- •б) Аминолиз
- •Тиоэфиры как ацилирующие реагенты
- •2) Взаимодействие с реактивами Гриньяра
- •3) Восстановление
- •Амиды
- •Методы получения
- •4) Перегруппировка Бекмана
- •5) Синтез лактамов
- •Химические свойства
- •2) Щелочной гидролиз
- •3) Дегидратация
- •5) Перегруппировка Гофмана
- •Перегруппировка Курциуса
- •Нитрилы
- •Методы получения
- •Химические свойства
- •3) Взаимодействие с реактивами Гриньяра
- •Взаимопревращения карбоновых кислот и их производных
Амиды
Номенклатура
CH |
O |
CH3 |
O |
|
O |
C |
C |
|
H C |
||
3 |
NH2 |
|
NH |
|
N(CH3)2 |
|
|
|
|||
ýòàí àì èä |
N-ф ен илацетам ид |
|
N,N-дим етилф о рм ам ид |
||
(ацетам ид) |
|
|
|
|
|
|
CH3CHCH2CH2C O |
|
C |
O |
|
|
CH3 |
NH2 |
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
4-м етилп ен тан ам ид |
цикло п ен тан карбо ксам ид |
Методы получения
1) Ацилирование аммиака и аминов (аминолиз)
R |
|
C |
O |
+ |
NH3 |
|
R |
|
C |
O |
HX |
|
X |
|
|
+ |
|||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
X = Cl, OCOR, OR
2) Пиролиз аммониевых солей карбоновых кислот
R |
|
O |
t |
R |
|
C |
O |
+ |
H2O |
|
C |
|
|
NHR |
|||||
|
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||
|
|
O- +H3NR |
|
|
|
|
|
|
3) Гидролиз нитрилов
|
|
|
|
|
|
H2O |
H+ или OH- |
R |
|
O |
R |
|
C |
|
|
N + |
|
|
C |
||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
t |
|
||||||
|
|
|
||||||||
н итрил |
|
|
|
NH2 |
||||||
|
|
|
|
|
4) Перегруппировка Бекмана
R |
R |
O |
H2SO4 |
||
|
C |
R C |
|
N |
NHR |
|
OH |
|
|
оксим |
вторичный амид |
R |
R |
R |
R |
+ H2O |
C |
+ H+ |
C |
|
|
|
|
|
|
R C N R |
N |
OH |
N |
OH2 |
- H2O |
|
|
|
R C N R |
|
R |
C N R |
R |
C |
H |
R |
- H+ |
N |
||||||
|
|
OH |
|
O |
|
|
|
OH2 |
|
|
|
|
|
5) Синтез лактамов
O
|
C |
|
|||
CH2 |
|
OH |
t |
||
|
|||||
|
|||||
|
|||||
|
|||||
|
|
|
|
|
CH2 NH2
CH2
аминоксимасляная
кислота
N OH
O
NH + H2O
бутиролактам
NH
+ H+
O
оксим циклогексанона |
капролактам |
Химические свойства
1) Кислотный гидролиз
R |
|
C |
O |
t |
O |
|
|||
|
+ H2O + HCl |
|
R |
|
C |
+ |
NH4Cl |
||
|
|||||||||
|
|
|
|||||||
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
OH |
|
O
R C + H+
NH2
OH
R C OH
NH3
OH |
OH |
R C |
H2O |
R C OH2 |
|
NH2 |
NH2 |
|
OH |
O |
R C |
+ NH3 |
R C + NH4+ |
|
OH |
OH |
2) Щелочной гидролиз
R |
|
C |
O |
t |
O |
|
|||
|
+ NaOH |
|
R |
|
C |
+ |
NH3 |
||
|
|
|
|||||||
|
|
||||||||
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
ONa |
|
O |
O |
+ OH- |
O |
+H2O |
|
|
|||
R C + OH- |
R C NH2 |
- H2O |
R C NH2 |
|
NH2 |
OH |
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
R C |
+ NH |
+ |
OH- |
|
3 |
|
|
|
O |
|
|
3) Дегидратация
R |
|
O |
P2O5 |
|
C |
|
|
|
|
||
|
|
NH2 |
t |
4) Восстановление
O LiAlH4
R C
NH2
O LiAlH4
R C
NHR/
O LiAlH4
R C
NR/R//
R C N + H2O
н итрил
H2O
R CH2 NH2
H2O R CH2 NHR/
H2O |
NR/R// |
R CH |
|
2 |
|
5) Перегруппировка Гофмана
|
O |
|
R C |
+ Br2 + 4NaOH |
RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr |
|
NH2 |
|
|
O |
|
|
|
O |
|
+ OH- |
O |
|
|
|
|
|
|
|
R C |
|
|
|||
R C |
+ Br2 + OH- |
|
R |
C |
|
|
- H2O |
- Br |
- |
|
|
|
- H2O |
|
|
|
N |
|
|||
|
NH2 |
- Br |
- |
|
NH |
Br |
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
+ H2O |
R |
H |
C O |
R N C O |
N |
||
|
|
|
OH |
RNH2 + CO2
изоцианат |
карбаминовая |
|
кислота |
Перегруппировка Курциуса
O |
|
O |
+ H2O |
|
R C |
|
|
R C |
|
R N C O |
|
N3 |
- N2 |
N |
|
|
изоцианат |
||
ацилазид |
|
|
|
|
|
|
R |
H |
C O |
RNH2 + CO2 |
N |
OH
карбаминовая
кислота
|
O |
|
|
O |
R C |
+ NaN3 |
R |
C |
+ NaCl |
|
||||
|
Cl |
|
|
N3 |
Нитрилы
Номенклатура
CH3C |
|
|
N |
CH3CH2C |
|
|
N |
|
|
|
|
C |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
||||||||||||||
этан о н итрил |
п ро п ан о н итрил |
бен зо н итрил |
|||||||||||||
(ацето н итрил) |
(п ро п ио н итрил) |
|
|
|
|
|
|
|
|