7 семестр / Основы_физич_химии_Теория_и_задачи_Еремин_и_др_2005_480с

Автокатализ 280, 415 Адиабатический процесс 30 Адиабаты уравнение 30 Адсорбат 162 Адсорбент 162 Адсорбции

изобара 165 изостера 165 изотерма 165

–Ленгмюра 165

–БЭТ 166

статистическая термодинамика 251 теплота 162 энтальпия

– изостерическая 168

Адсорбция 162

многослойная 166 монослойная 165 физическая 162 хемосорбция 162

Аккумуляторы 201 Активация ферментативных реакций 340

Активированного комплекса теория 366 Активированный комплекс 264, 366 Активность 94, 176

коэффициент 94, 176 системы сравнения 91, 94 средняя ионная 177 электролита 177

Активных столкновений теория 361 Ансамбль статистический 212

большой канонический 215 канонический 214 микроканонический 214

Аррениуса уравнение

(кинетика) 291 (электропроводность) 186

Аттрактор(ы) 411

Лоренца 412 странные 411

Бертло уравнение 19 Бимолекулярные реакции 265, 361, 369 Бистабильность 409 Бифуркационная диаграмма 410 Бифуркация 410 Бойля температура 22

Больцмана

постоянная 59, 214 распределение 217 формула 59, 224

Ван-дер-Ваальса

уравнение 19, 20 уравнение обобщенное 131

Вант-Гоффа

закон (фотохимия) 355 метод 283 правило 290 уравнение 292

Вариантность системы 16, 122 Вириальное уравнение состояния 21

статистический вывод 250

Вириальные коэффициенты 21 Внутренняя энергия 28 Водородный показатель (pH) 203 Волновой пакет 389 Вращательная постоянная 231 Второй закон термодинамики 53

Вырожденность уровней энергии 217

Гальванические элементы 195

концентрационные 195 определение термодинамических характеристик 202 топливные 202

Гармонический осциллятор 232 Гельмгольца энергия 69 Генри закон 92 Гесса закон 40 Гиббса

парадокс 61 правило фаз 109

уравнения фундаментальные 70 энергия 69, 72

Гиббса–Гельмгольца уравнение 73 Гиббса–Дюгема уравнение 90, 98, 163 Гиббса-Розебома диаграммы 127

Давление 12

насыщенного пара 18 осмотическое 98 парциальное 92 перехода 364

Дельта-функция Дирака 214, 433

Диаграмма(ы)

бифуркационная 410 состояния системы 113 Гиббса-Розебома 127

Дитеричи уравнение 19 Диффузионный потенциал 196

Естественные переменные 69, 73

Жесткий ротатор 231

Закон(ы)

Вант-Гоффа 355 Генри 92 Гесса 40

Гротгуса–Дрепера 351 действующих масс (кинетика) 266 действующих масс (равновесие) 147 Кольрауша 185, 187 Коновалова 132 кратных отношений 57 Ламберта–Бера 354

разведения Оствальда 175, 186 Рауля 92 соответственных состояний 21

–статистический вывод 250 Стокса 188 термодинамики

–второй 53

–нулевой 15

–первый 28

–третий 58

фотохимии 351 Эйнштейна–Штарка 351

Замороженные виды движения 232, 247

Ингибированиеферментативных реакций333

конкурентное 333 неконкурентное 335 смешанное 335

Ингибитор 327, 333 Ионная атмосфера 178 Ионная сила 179

Катализ 327

гетерогенный 327, 335 гомогенный 327, 328 общий кислотный и основной 330 отрицательный 327 положительный 327

специфический кислотный и основной 328 ферментативный 331 Катализатор 151, 327

Квазиравновесное приближение 317 Квазистационарная концентрация 304 Квазистационарное приближение 316

Квантовое управление химическими реакция-

ми 391

активное 395 пассивное 392

управляющие параметры 392, 396 частотный контроль 393

Квантовый выход 353 Кинетика химическая 262

основные понятия 262 реакций целого порядка 272 сложных реакций 301 приближенные методы 314 ферментативных реакций 331 фотохимических реакций 350

Кинетическое уравнение 266 Кирхгофа уравнение 43, 150 Клапейрона уравнение 116 Клаузиуса неравенство 53 Клаузиуса–Клапейрона уравнение 116 Коллигативные свойства 98 Комплекс активированный 264, 366 Компоненты системы 109 Кондуктометрия 183 Константа(ы)

адсорбционного равновесия 166 Больцмана – см. постоянная Больцмана Генри 92 диссоциации 186 ингибирования 334 Михаэлиса 332

–эффективная 334 равновесия 146

–Kp, Kx, Kc, Kf, Ka 147

–зависимость от температуры 148

–зависимость от давления 151

–зависимость от присутствия катализатора 151

–зависимостьотприродырастворителя152 скорости 266 ячейки 184

Конфигурационный интеграл 233 Концентрация 87

виды 87

Координата реакции 366 Корреляционные соотношенияБренстеда330 Коэффициент(ы)

активности неэлектролитов 94 активности электролитов 176

– средний ионный 177 вириальные 21 изотонический 175 калорические 32

Онсагера феноменологические 401 поверхностного натяжения 163 поглощения (экстинкции) 354 пропускания 354 термические 22

Критическая(ий)

точка 18 температура 18 давление 18 объем 18

Лайнуивера–Берка координаты 333 Лежандра преобразования 69, 76 Летучесть (фугитивность) 147, 201 Логистическое отображение 407 Локальное равновесие 397 Локальные макроскопические величины 397

Максвелла

построение 20 распределение 214 соотношения 59, 71

Массовая доля 87 Межмолекулярные потенциалы 234 Метод(ы)

абсолютных концентраций (полного содержа-

ния) 162, 165

Гитторфа 187 движущейся границы 187 избытков Гиббса 162

квазистационарных концентраций 304 определения порядка реакции 281 определения энергии активации 292 ячеек Больцмана 211

Механизм реакции 266 Множитель стерический 362 Модель

«хищник-жертва» 412 Лотки–Вольтерры 412 Шлегля 415

Молекулярность реакции 265 Мольная доля 87 Моляльность 87

средняя ионная 177

Молярность 87 Мономолекулярные реакции 265, 321, 363, 370

Некомпенсированная теплота 54, 399 Неравенство Клаузиуса 53 Неравновесная термодинамика 397 Нернста формула 197 Нулевой закон термодинамики 15

Основной постулат

классической статистической механики 213 термодинамики 14 химической кинетики 266

Относительное интегральное мольное свойство 91

Парадокс Гиббса 61 Параметры

интенсивные 12 стабильности 95 термодинамические 12 управляющие 392, 396, 407 экстенсивные 12

Парные потенциалы 234 Парциальное давление 92 Парциальные мольные величины 88

особенности 89 относительные 90

Первый закон термодинамики 28 Переменные

внешние 12 внутренние 12 естественные 69, 73 интенсивные 12 приведенные 20 термодинамические 13 экстенсивные 12

Переходное состояние 366 Период

индукционный 304 полупревращения 283 полураспада 272, 274

Планка постулат 58 Поверхностное натяжение 30, 163

Поверхность потенциальной энергии 366 Подвижность иона 186

абсолютная 186 предельная 186

Показатель однородности 88 Порядок реакции 266

методы определения 281 общий 266 по веществу 266

Постоянная

Больцмана 59, 214 криоскопическая 98 универсальная газовая 17, 291 эбулиоскопическая 98

Потенциал(ы)

диффузионный 196 межмолекулярные 234 парные 234 полный 70

приведенные стандартные 76 термодинамические 69

химический 29, 70, 93, 95

электродные 197

Потенциометрия 202 Потерянная работа 398 Потоки 370

векторные 402 вынужденные 401 самопроизвольные 400 скалярные 402 тензорные 402

Правило

Вальдена–Писаржевского 189 Вант-Гоффа 290 Дюлонга–Пти 45 ионной силы 177 Каша 352 Лютера 199 Неймана–Коппа 45 рычага 129 Трутона 117 фаз Гиббса 109

Предельные циклы 414 Преобразования Лежандра 69, 76 Приближение

квазиравновесное 317 квазистационарное 316

Принцип

детального равновесия 306, 402 Кюри 402 Ле Шателье–Брауна 149

лимитирующей стадии 315 независимости химических реакций 301

Производство энтропии 398, 403 Процесс(ы)

квазистатические 13 необратимые 14 неравновесные 14 несамопроизвольные 13 обратимые 13 перекрестные 401 равновесные 13 самопроизвольные 14 фотофизические 351 фотохимические 351 циклические 14

Работа 14, 30

в различных процессах 31 максимальная 73 механическая 30 полезная 30, 73

потерянная 398 разные виды 30 расширения 30 сжатия 29 химическая 29

Равновесие

вековое 305 гетерогенное 109 локальное 397 переходное 304 фазовое 109, 127 химическое 144

Радиусы стоксовские 188 Распределение

Больцмана 217 Максвелла 214

Растворы 87

атермальные 97 идеальные 92, 97 квазирегулярные 97 неидеальные 95 предельно разбавленные 92 реальные 94 регулярные 97 субрегулярные 97

уровень отсчета свойств 95

Расчеты равновесий в различных системах 111 Рауля закон 92 Реакция(и)

Белоусова–Жаботинского 415 бимолекулярные 265, 361, 369 в открытой системе 274, 415 второго порядка 273 координата 366 механизм 266

мономолекулярные 265, 321, 363, 370 нулевого порядка 272 обратимые 301 параллельные 302 первого порядка 272 последовательные 303 сложные 266, 301 тримолекулярные 266, 372 фотохимические 350 элементарные 264

Релаксация 15

колебательная 351

Самоорганизация 409 Сечение столкновения 361 Система(ы) 11

вариантность 16 гетерогенная 109 гомогенная 109 закрытая 11 изолированная 11 нарушение симметрии 409

открытая 11 отсчета свойств растворов 91

–симметричная 91

–асимметричная 91 Пуанкаре 413 сильно неравновесные 407 термодинамическая 11

Скобки Пуассона 213 Скорость

возникновения энтропии локальная 399 константа 266 химической реакции 263

–определение 263

–средняя 263

–в потоке 264

–зависимость от концентрации 266

–зависимость от температуры 290

Солевой мостик 196 Солевой эффект

вторичный 331 первичный 331

Соотношение(я)

Бренстеда корреляционные 330 взаимности Онсагера 401 де Донде 399 Максвелла 59, 71

Составляющие системы 12, 109 Состояние термодинамической системы

метастабильное 13 неравновесное (неустойчивое, лабильное) 13 равновесное 13 стационарное 13 устойчивое (стабильное) 13

Средняя ионная

активность 177 моляльность 177

Стандартные

водородный электрод 198, 201 приведенные потенциалы 76 состояния 41, 95, 148 тепловой эффект 41 условия 41 ЭДС 199

электродные потенциалы 197 энергия Гиббса 75, 145 энтальпия 41, 42 энтропия 62

Статистическая сумма 225 Статистическая термодинамика 210

адсорбции 251 квантовая 216 классическая 210

Статистический интеграл 225 Статистический расчет

констант равновесия 247 термодинамических свойств 244

Стационарные состояния 13, 410

устойчивость 410

Степень

диссоциации 175 заполнения поверхности 165 свободы 109, 247

Стерический множитель 362 Стокса закон 188 Стоксовский радиус 188 Столкновений частота 361 Столкновения сечение 361 Сумма(ы) по состояниям 225

активированного комплекса 367 вращательная 231 идеального газа 230 колебательная 232 молекулярная 230 поступательная 230 реальных газов 233 свойства 226

связь с термодинамическими функциями 227 электронная 232 ядерная 233

Схема

Линдемана 321, 363 Франка 415

Температура 15

Бойля 22 критическая 18 приведенная 20

эффективная вращательная 231 эффективная колебательная 232

Теорема

Глансдорфа–Пригожина 403 Лиувилля 213

о распределении по степеням свободы 247 Эйлера 88

Теория

активированного комплекса (ТАК) 366

–статистический подход 367

–термодинамический подход 370 активных столкновений (ТАС) 361 Дебая–Хюккеля 178 Дебая–Хюккеля–Онсагера 190 РРКМ 365 химической кинетики 360

Тепловой эффект химической реакции 40 Теплоемкость 32, 41

аддитивность 45 газов, жидкостей, твердых тел 44 групповые вклады 45

зависимость от давления и объема 34 зависимость от температуры 44 изобарная 32 изохорная 32

интерполяционные формулы 44 истинная 32 средняя 33

Теплота 29, 32

адсорбции 169 изобарного расширения 32

изотермического расширения 32 изотермического сжатия 32 изохорного сжатия 32 Клаузиуса 54, 399 некомпенсированная 54, 399

Термодинамика неравновесная 397 Термодинамическая(ие)

вероятность 59, 212 модели фаз 130 параметры 12 переменные 11 потенциалы 69 процессы 13 система 11 функции 14

Термодиффузия 401 Термоосмос 401 Термохимия 40 Топливные элементы 202

Третий закон термодинамики 59 Тримолекулярные реакции 266, 372 Трутона правило 117

Управляющие параметры 392, 396, 407 Уравнение(я)

адиабаты 30 Арановича 166

Аррениуса (кинетика) 291 Аррениуса (электропроводность) 186 Бертло 19 Битти-Бриджмена 19

Брунауера–Эммета–Теллера (БЭТ) 166 Ван-дер-Ваальса 19 Ван-дер-Ваальса обобщенное 131 Вант-Гоффа 292 вириальное 21, 250

Гиббса фундаментальное 54, 70 Гиббса–Гельмгольца 73, 148 Гиббса–Дюгема 90, 98, 163 Гюнтельберга 179 Дебая–Хюккеля–Онсагера 190 Дитеричи 19 изобары реакции 148 изотермы реакции 145 изохоры реакции 149 кинетическое 266 Кирхгофа 43, 150 Клапейрона 116

Клаузиуса–Клапейрона 116 Лиувилля 213 Михаэлиса–Ментен 332 непрерывности 264 Планка–Ван Лаара 135 Планка–Гендерсона 196

состояния 16

–идеального газа 17

–калорическое 16

–конденсированной фазы 23

–реальных газов 19

–термическое 16

–статистический вывод 249, 250 состояния фазы 75 термодинамики основное 70 Траутца–Льюиса 362 фон Неймана 216 Фрейндлиха 166 Харнеда и Оуэна 180 Шредера 135 Эйринга 367 Эренфеста 118

Условия фазового равновесия

общие 113 частные 130

Фаза 109 Фазовый(ые)

диаграммы 113 объем 211 переходы 60

–первого рода 118

–второго рода 118 портрет 308, 314 пространство 211 равновесия 109, 127

–в однокомпонентных системах 109

–в двухкомпонентных системах 127 траектория 211

Фактор сжимаемости 137 Флуктуации 14, 215, 410 Формальная кинетика 266 Формула

Больцмана 59, 224 Закура–Тетроде 246 Нернста 197

Фотохимические и фотофизические процессы

первичные 351 вторичные 351

Функция(и)

диссипации 399 кислотности Гаммета 329 Майера 236 образования 91 распределения 212 смешения 91 термодинамические 14

–состояния 14

–перехода 14 характеристические 69

Характеристические функции 69 Хемосорбция 154

Химическая(ий, ое)

динамика 381 кинетика 262 переменная 57

потенциал 29, 70, 92, 95

равновесие 144 сродство 57, 400 термодинамика 11

Химической кинетики

задачи

–прямая 262

–обратная 262 теории 360

Химической реакции оператор 40 Химия отдельных связей 393

Циклы предельные 414

Частота столкновений 361 Число(а)

переноса иона 187 гидратации иона 189 оборотов фермента 332 степеней свободы системы 109

ЭДС температурный коэффициент 203 Экстремумы

двухсторонний 111 граничный 111

Электродвижущая сила (ЭДС) 196

стандартная 198

Электродные потенциалы 197

стандартные 197

Электроды

амальгамный 200 водородный 201 второго рода 200 газовые 200 ионоселективные 204 каломельный 200

окислительно-восстановительные 200 первого рода 199 стандартный водородный 198 стеклянный 203 хингидронный 203 хлорсеребряный 200

Электролитическая диссоциация 175 Электролиты 175

сильные 175 слабые 175

Электропроводность 183

молярная 184 удельная 183 эквивалентная 185

Электрохимические цепи 195

без переноса 196 концентрационные 195

правильно разомкнутые 196 с переносом 196

Элементарный объем 397 Энергетическая поверхность 211 Энергия 28

активации 291

–аррениусовская 362

–истинная 363

–опытная 362

–ТАК 367

–ТАС 362

–экспериментальное определение 292 Гельмгольца 69

–расчет изменения в различных процессах 73

–реакции 75

–связь с максимальной работой 73

Гиббса 69, 72

–избыточная 96

–расчет изменения в различных процессах 73

–реакции 75

–связь с максимальной полезной работой 73

–стандартная 75, 145

связи 42 системы

–внутренняя 28

–полная 29

Энтальпия 34

адсорбции 168 активации 371 образования 42 реакции 40 сгорания 42 стандартная 41

Энтропия 53

абсолютная 58 активации 370 остаточная 224 производство 398, 403

расчет изменения для различных процессов 59 скорость возникновения локальная 399 смешения 61, 93 стандартная 62

статистическое определение 58, 224, 226, 229 химической реакции 62

Эстафетный механизм проводимости 187 Эффект

Вина 191 Дебая–Фалькенхагена 191 Зеебека 401 Пельтье 401 релаксационный 190 солевой 331

увлечения одних обобщенных координат другими 400 электрофоретический 190

Ячейки Бенара 40