•пиридин
электронодефицитный
гетероцикл
=2,26 D
N
Химические свойства
1. Основные и нуклеофильные свойства
•Поскольку НЭП азота в молекуле пиридина не входит в ароматический секстет, пиридин обнаруживает и основные, и
нуклеофильные свойства.
•Пиридин более сильное основание, чем анилин.
•Водный р-р его имеет щелочную р-цию на лакмус. Это обусловлено тем, что у анилина электронная пара N смещена вследствие сопряжения в сторону кольца, а у пиридина на N эл-ая плотность повышена за счет стягивания эл-ов с кольца (подобно нитро-группе в бензольном кольце – ЭА заместителю II рода).
.NH2
N
•Пиридин легко образует соли с HBr, HCl, H2SO4 и др. кислотами.
.N. |
HBr |
Br |
NH |
•Однако основность пиридина значительно ниже, чем у жирных аминов Alk→NH2.
•Это можно объяснить тем, что пара эл-ов N, обусловливающая основность пиридина, занимает sp2-орбиталь, она удерживается прочнее и менее доступна для обобществления с протоном кислоты
•Благодаря эл-ой паре N пиридин проявляет нуклеофильные в-ва. Так, пиридин легко алкилируется с образованием N- алкилпиридиниевых солей.
N |
CH3I |
N I |
|
иодметан |
|||
пиридин |
CH3 |
||
|
|
N-метилпиридиний- |
|
|
|
иодид |
•Соли при нагревании перегруппировываются в гомологи пиридина.
t |
|
|
NaOH |
N I |
N |
CH |
N CH3 |
CH3 |
H |
3 |
I |
N-метилпиридиний- 2-метилпиридин иодид
•Нуклеофильные свойства пиридина подтверждаются и легкостью образования N-ацилпиридиниевых солей.
CH3 C |
O |
|
N |
|
Cl |
|
|
||
|
C |
O Cl |
||
N |
|
H3C |
||
пиридин ацетилхлорид |
|
|
||
N-ацетилпиридиний- хлорид
•П с SO3 образует комплекс С6H5N∙SO3, используемый для сульфирования ацидофобных соединений. Это мягкий сульфирующий агент,
не содержащий свободной Н2SO4.