Реакции по гидроксильной группе.
Для гидроксикислот также характерны все известные для спиртов свойства.
β-Гидроксикарбоновые к-ты при нагревании или под действием минеральных кислот подвергаются дегидратации с образованием
α,β-ненасыщенных карбоновых к-т:
|
|
|
OH |
H |
O |
t oC |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
R |
|
|
|
C2 C |
|
|
R |
|
C |
|
C |
|
C |
|
|
C |
|
- H2O |
|||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
H |
|
OH |
|
|
H H |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
Реакции с участием ОН- и СООН- групп
α-гидроксикарбоновые к-ты образуют в результате межмолекулярной этерификации с участием двух молекул циклические сложные эфиры– лактиды:
|
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
R H |
C |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
R |
C |
O |
|
|||||||||
C |
|
|
|
OH |
H, t oC |
|
C |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
OH |
- H2O |
|
C |
CH |
R |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
C |
R |
|
|
|
O |
|
|
||||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
лактид |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
γ- и δ-Гидроксикарбоновые к-ты при нагревании в кислой среде вступают в р-цию
внутримолекулярной этерификации с
образованием 5- и 6-членных циклических сложных эфиров – лактонов
H, t oC |
|
O |
O |
- H2O |
O |
OH HO |
|
4-гидроксибутановая кислота |
|
( гидроксимасляная кислота) |
( бутиролактон) |
α-гидроксикислоты при кипячении с разб. минеральными к-тами подвергаются расщеплению с образованием альдегидов и муравьиной кислоты:
OH |
|
|
|
R C |
COOH HOH, H |
R C |
O HCOOH |
H |
|
H |
|
Важнейшие представители
Широко представлены в продуктах природного происхождения:
Лимонная кислота, винные к-ты, галловая к-та.
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
COOH |
|
|
COOH |
|||||||
H |
|
|
|
|
OH |
HO |
|
|
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
||||||||||||||||
HO |
|
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
OH |
H |
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
COOH |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
R,R |
|
|
S,S |
|
|
|
R,S |
||||||||||
|
мезовинная |
винные |
(виноградная) |
Гликозиды галловой кислоты – танины, содержатся в листьях чая, в кофейных зернах,
дубовой коре, коре других пород древесины, в чернильных (дубильных) орешках
COOH
HO
OH
OH
ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- производные углеводородов, которые
содержат одновременно карбоксильные и оксо-(или формил)группы.
|
|
O |
|
|
O |
||||
|
|
|
|
|
|
H2 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
R |
|
C |
|
C |
|
C |
|
||
|
|
n |
OH |
||||||
|
|
|
|
n = 0,1,2,... |
|||||
|
|
|
|
|
|||||
R = H, Alk
Способы получения
α-Оксокарбоновые к-ты (альдегидо- и кетокислоты) получают:
– гидролизом α,α-дигалогенозамещенных КК
|
|
O |
2Н2O, 140 oC |
O |
|||||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Cl H |
C |
|
|
|
|||||
O |
C |
||||||||
C |
|
|
OH |
C |
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|||
дихлоруксусная |
глиоксалевая |
кислота |
кислота |
– окислением α-гидроксикислот: |
|
||||||||||||||
|
|
|
OH |
O |
CrO3, |
H |
|
|
O |
O |
|||||
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
R |
|
C |
|
C |
R |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
C |
|
|
C |
|||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
H |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
гидроксикислота |
|
оксокислота |
|||||||||||||
- гидролизом нитрилов α-оксокарбоновых к-т
|
|
O |
CuCN |
|
|
O |
|
CN H2O, H , t oC R |
|
O |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
R |
|
C |
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
- CuCl |
|
|
|
C |
|
COOH |
|||||||||
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
Cl |
нитрил -оксокарбоновой |
|
|
|
|
|
|
|||||||
ацилхлорид |
кислоты |
|
β-Оксокарбоновые к-ты могут быть получены гидролизом их сложных эфиров
|
O |
O |
|
|
O |
|
O |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
H2O, OH |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
R |
|
|
|
|
OC2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
R |
|
|
|
OH |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
- C H OH |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R' |
|||||||
этиловый эфир оксокислоты |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
γ- и δ-Оксокислоты могут быть получены окислением соответствующих гидроксикислот, а также специфическими методами.