Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Фрумин Е.И. Нагрев стали в синтетических шлаках

.pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
7.96 Mб
Скачать

Е. И. Фрумин

НАГРЕВ СТАЛИ В СИНТЕТИЧЕСКИХ ШЛАКАХ

ИЗДАТЕЛЬСТВО „ТЕХНІКА1

КИЕВ —1973

6П4.5

Ф93

УДК 621.785.1

Нагрев

стали в

синтетических шлаках. Ф р у -

м и н

Е. И. «Техиіка», 1973, 132 стр.

Описаны новые

нагревательные среды—синтети­

ческие шлаки, предназначенные для использования в качестве жидких теплоносителей при термообра­ ботке стальных изделий, их физические, физико-хи­ мические и теплофизическне свойства. Технологи­ ческие особенности шлаков рассмотрены в сопостав­ лении со свойствами расплавленных солей. Приве­ дены типы специальных печей-ванн и режимы нагре­ ва в расплавах. Даны практические рекомендации по промышленному применению шлаков и печей. Показаны возможные области применения шлаковых расплавов.

Книга предназначена для инженерно-технических работников заводов и научных учреждений.

Табл. 24, илл. 76, библ. 127. Рецензент ннж. Л. З-Неймарк

Редакция литературы по тяжелоіі промышленности Заведующий редакцией ннж. В. И. Кравец

д|25

151

Ф - М 2 0 2

(04)-73 БЗ-30-18-72

( С ) Издательство «Техиіка», 1973 г.

П Р Е Д И С Л О В И Е

В широкий круг проблем термической обработки стали, которые техника сегодняшнего дня ставит перед метал­ лургами, входит разработка жидких сред для безокислитель­ ного нагрева стальных изделий. Широко распространена термообработка с нагревом в расплавленных солях.

В случае использования в качестве жидких теплоносите­ лей расплавленных солей возможно быстро и равномерно нагревать изделия до заданной температуры, с высокой точностью регулировать температуру нагревательной сре­

ды.

Вместе

с тем соляные

ванны

имеют

ряд

недо­

статков:

в

них

происходит

разъедание

 

поверхности

стали;

для

устранения

 

окисления

и

обезуглеро­

живания

 

необходимы

специальные

добавки.

Боль­

шинство

добавок

действует

непродолжительное-

 

время.

Для

борьбы с обезуглероживанием во Всесоюзном

научно-

исследовательском

инструментальном

институте

(ВНИИ)

разработаны

специальные

«самораскисляющиеся»

смеси

солей.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Соли и металлы плохо смачивают сталь — при переносе детали в закалочный бак происходит дополнительное окис­ ление поверхности кислородом воздуха, а при закалке в воде (масле) образуется пригар. Разъедание, нарушаю­ щее микрорельеф поверхности, и обезуглероживание сни­ жают усталостную прочность изделий, стойкость инстру­ мента, приводят к браку.

Процент готовности изделий, проходящих термообра­ ботку с нагревом в соляных ваннах, большей частью весьма высокий; значительная часть стоимости деталей связана с расходами на предварительную механическую обработку.

3

Поэтому брак здесь крайне нежелателен. Снижение же ка­ чества деталей (инструмента, нормалей, пружин и др.), подчас неощутимое на заводе-изготовителе, влечет за собой снижение производительности, простои и поломки у потре­ бителя и приносит большие убытки народному хозяйству.

Весьма актуальной задачей является разработка новых нейтральных жидких теплоносителей, лишенных недостат­ ков солей и металлов,—сред, гарантирующих отсутствие окисления и обезуглероживания в процессе нагрева, хоро­ шо смачивающих сталь и предохраняющих стальные изде­ лия от окисления кислородом воздуха в момент переноса, обеспечивающих получение светлой и чистой поверхности непосредственно после закалки, с тем, чтобы свести к мини­ муму потери от брака и расходы на последующуюобработку. И. И. Гущина, Л. Б. Ефимова, А. И. Козлов, Ю. А. Паньков использовали для этих целей расплавы силикатных сте­ кол; Ф. Рапатц, 3. Вуйцик, М. Харольд применяли более легкоплавкие — боратные стекла.

В Институте электросварки им. Е. О. Патона под руко­ водством И. И. Фрумина на базе флюсов, применяющихся для индукционной наплавки, С. Б. Якобашвили и автором были разработаны шлаки АН-ШТ1 и АН-ШТ2. На Донецком комбинате камнелитных и керамических изделий освоен промышленный выпуск этих шлаков. Благодаря творческо­

му

поиску и разработкам Н.

К. Бизика,

П.

Ф. Черня­

ка,

В.

П. Сотченко, В. Ф. Барабаша,

В.

А.

Дорофеева,

М. Я-

Фридмана,

А. И. Панасюка,

Е. А. Смольникова,

В. И. Снежко и других шлаки

получили признание в про­

мышленности.

 

 

 

 

 

 

 

 

Автор считает

своим

долгом

выразить

благодарность

А. П. Жѵдре за помощь

в работе и при оформлении руко­

писи.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отзывы о книге просим направлять по адресу: 252601,

Киев,

1, ГСП, Пушкинская,

28,

издательство

«Техніка».

П Р И М Е Н Е Н И Е Ж И Д К И Х Т Е П Л О Н О С И Т Е Л Е Й

ДЛЯ Н А Г Р Е В А

С Т А Л Ь Н Ы Х И З Д Е Л И Й

Соли и металлы как

нагревательные среды

В качестве теплоносителей обычно применяют галоидные соли натрия, калия и бария. Из более чем пятидесяти соста­ вов, описанных Е. А. Смольниковым [76], наибольшее рас­ пространение в среднетемпературных ваннах получили сме­ си ВаС12 с NaCl и KCl с NaCl. Кривые плавкости смесей этих солей приведены на рис. 1. В качестве среды для нагрева используют естественные минералы — сильвинит и карнал­ лит. Д. В. Семенцова и Г. А. Бухалова [65] исследовали системы хлоридов натрия, калия, кальция и бария с темпе­ ратурами плавления ниже 440° С. При нагреве до 700— 1100° С в солях успешно производится термическая обра­ ботка пружин, штампов и инструмента, ответственных из­ делий из мартенситных нержавеющих сталей и проволоки из аустенитной стали, нормалей, бритв и других деталей. В настоящее время созданы и работают специальные агре­ гаты и линии для термообработки с нагревом в соляных ваннах. Стальные изделия на приспособлениях перемеща­ ются из одной ванны в другую с помощью рычажных или цепных механизмов и цепного конвейера. В СССР такие закалочные агрегаты работают на Сестрорецком, Харьков­ ском, Львовском инструментальных заводах, Вильнюсском заводе сверл, заводе «Фрезер», Ленинградском Кировском машиностроительном заводе и ряде других предприятий. Кроме нагрева под закалку, расплавы галоидных солей ис­ пользуют для отжига, пайки сталей твердыми припоями, нанесения диффузионных покрытий и т. п.

Практика показывает, что наряду с преимуществами ши­ роко распространенные соляные ванны имеют серьезные

б

недостатки. В контакте со сталью при высоких температу­ рах расплавленные галоидные соли нестабильны. Они вызы­ вают коррозию поверхности обрабатываемых деталей. При попадании воды в расплав возникают выбросы. Треск и выб­ росы раскаленной соли наблюдаются при закалке в воду деталей- с полостями, заполненными солью. Это приводит

юоо\

964

BOO

77S

700

 

 

 

г

 

 

 

 

s.

 

xjf648°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SOда

 

 

 

 

 

600

 

5Т/.8ааг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

500

 

 

 

 

 

 

 

го

40

SO

к

800

1000

.1200

1W

О

NaCl

 

 

Молярные % 8аСІг

 

Температура расплаба'С

 

 

KCl

 

 

Рис. 1. Кривые плавкости наиболее

Рис. 2. Изменение давления

распространенных

соляных

смесей

паров над расплавом:

для среднетемпературных ванн:

/ — борного

ангидрида; 2 —

/ — NaC! — ВаСІ,;

2 — NaCl

— K C l .

свинца; 3

NaCl; 4 — K C l .

иногда к ожогам и травмам. Галоидные соли обладают высокой упругостью пара при рабочих температурах; давление паров NaCl и КСІ показано на рис. 2.1

Токсичные пары н газы вызывают необходимость в энер­ гичной вытяжной вентиляции, затрудняется измерение температуры расплава оптическими приборами, ухудша­ ются условия труда. Соли щелочных и щелочноземельных металлов на границе с воздухом вступают в реакцию с кис­ лородом и углекислым газом, образуя окислы и карбонаты, что, в свою очередь, приводит к обезуглероживанию нагре­ ваемых деталей. Во избежание этого рекомендуется по­ крывать зеркало ванны углем или графитом. Однако такая мера полностью не исключает обезуглероживание.

6

Расплавы галоидных солей разъедают поверхность ста­ ли. Разъедание, особенно интенсивно протекающее по гра­ ницам зерен, приводит к тому, что в расплав выпадают отдельные зерна металла. Эти зерна быстро переходят в окислы. 10. А. Геллер, И. Ф. Афонский и другие показали, что увеличение содержания окислов железа в расплаве галоидных солей приводит к увеличению глубины обезуглероженного слоя [2, 21, 731.

В результате взаимодействия солей, окислов железа и кислорода образуются ферриты, например Na2 Fe2 04 . Ион Ре2С>4~отдает кислород и восстанавливается до FeO. При этом обезуглероживается поверхность стали, а углерод окисляется. Окисление железа в расплавах с образованием ферритов описано И. Н. Богачевым и Р. И. Минцем. Обезуглероженный слой, образующийся при нагреве деталей из инструментальных сталей, ухудшает их качество, так как способствует привариванию стружки. В первую оче­ редь это относится к такому инструменту, у которого не все грани и режущие кромки затачиваются и шлифуются и где появление обезуглероженного слоя приводит к снижению стойкости [37, 1051. При работе, например, сверла нали­ пание и последующее приваривание стружки происходит на поверхности нешлифованной винтовой канавки. Прива­ риванию стружки способствует нарушение микрорельефа из-за разъедания. В равной степени этот процесс износа ха­ рактерен для резьбонарезных и резьбонакатных плашек, метчиков и т. д.

В результате обезуглероживания уменьшается предел выносливости. Это нужно учитывать при нагреве под за­ калку холодновитых пружин. Обезуглероживание способ­ ствует появлению трещин при закалке и уменьшает срок службы изделия.

Э.Бейн и X. Пакстон [1021 показали, что закаливаемость

ипрокаливаемость стали тесно связаны с состоянием по­ верхности в момент охлаждения. Из зависимостей, приве­ денных на рис. 3, следует, что максимальная твердость

7

соответствует нагреву в среде, исключающей обезуглеро­

живание.

Эти

данные

подтверждаются

исследованиями

Ю. А. Геллера

и И. А. Бурусиной [20]. При закалке с пред­

варительным

 

нагревом

в

соляной

ванне

максимумы

на

частотных

кривых

поверхностной

твердости

 

сдвигаются

 

 

 

 

 

 

 

 

вправо по сравнению с нагревом

 

 

 

 

 

 

 

 

в

печи (рис. 4).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для борьбы с окислением и

 

 

 

 

 

 

 

 

обезуглероживанием предложены

 

 

 

 

 

 

 

 

различные присадки к солям: бу­

 

 

 

 

 

 

 

 

ра, цианистый натрий, древесный

 

 

 

 

 

 

 

 

уголь, ферросилиций, желтая кро-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

36

 

 

Печь/

V A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Л \

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

•а

 

 

\

41>ігохг с0/1ь

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Л*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

\

V ЬѴ

 

б

4

г

 

о

г

4

б

 

 

 

 

 

 

л "Г

 

 

61,562

 

63

64

 

65

66

 

 

Расстояние

от центра,

мм

 

 

 

 

Тбердость НЙС

Рис.

3. Распределение

твердос­

Рис. 4. Поверхностная

твердость

ти по сечению стального (0,7%С;

инструмента

толщиной

9 мм из

0,4%

Мп)

цилиндра

012,7 м м ,

сталей

X и 120Х

(1,2%

С;

1,3%

закаленного

в масле при темпе­

Cr; 0,4%

Мп) при закалке в масле

ратуре 870° С, в зависимости от

с нагревом в печи

и в соляной

способа нагрева

[102]:

 

 

ванне

[20].

 

 

 

 

 

/ — нагрев в раскисленной свинцо ­

 

 

 

 

 

 

 

 

вой

ванне;

 

2

в

нераскнсленной

вянаясоль. Буру вводят обычно

свинцовой

ванне;

3 — в

защитной

атмосфере;

4 — в атмосфере

воздуха .

через каждые 4 ч в высокотем­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пературные (рассчитанные на работу выше 1000° С) ванны в количестве 1% от веса соли; в среднетемпературные (720—950° С) — в количестве 0,8% от веса соли. Ферроси­ лиций и кристаллический кремний вводят с такими же интервалами, как и буру, в виде порошка в высокотемпера­ турные ванны в количестве 0,5% от веса соли.

8

Некоторые из вышеуказанных добавок вызывают не­ желательные побочные эффекты. Так, при добавке NaCN происходит интенсивное газообразование вследствие проте­ кания реакции

6NaCN + 5Fe2 03 = 3Na2 C03 + 3C02 + 3N2 + 5Fe. (1)

На поверхности расплава образуется твердая пленка, в которой содержится значительное количество железа. Ван­ на неспокойна, она пенится, дымит и снова загрязняется, потому что образовавшееся железо быстро окисляется. Этот процесс приводит к сильной коррозии стенок тигля.

При использовании в качестве <фаскислителей» желтой кровяной соли и частично ферросилиция содержаще­ еся в них железо в расплавах хлоридов щелочных метал­ лов окисляется до соединений трехвалентного железа,

которые являются

сильными окислителями [40, 411. С уве­

личением

содержания Fe2 03 в расплавах хлоридов натрия

и калия

уже при

820° С повышается скорость коррозии

и обезуглероживание. Нагрев стальных деталей в соляных ваннах, «раскисленных» желтой кровяной солью, может привести к их преждевременному разрушению [61]. Рас­ плавленные соли NaCl и KCl обычно содержат примеси, которые активно окисляют и обезуглероживают сталь. Для борьбы с этими явлениями применяют в качестве раскислителя активированный березовый уголь «БАУ», поро­ шок кремния или карбида кремния. С той же целью была предложена добавка MgFe2 (от 1 до 50%) [118]. Система ВаС12 — MgF2 описана в работе [62]. Авторы указывают на повышение температуры плавления смеси при увеличе­ нии содержания MgF2 , образование шлака и хлопьев. Однако добавка MgF2 как средство борьбы с обезуглерожи­ ванием была успешно применена Е. А. Смольниковым

[70]; во ВНИИ разработаны

специальные смеси ВаС1.2,

NaCl и MgF2

[72]: БМ5, БМЗ, БНМ2, которые выпускаются

Винницким

химкомбинатом

по МРТУ 6—08—22—66.

9