Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Трение и износ наполненных полимерных материалов

..pdf
Скачиваний:
3
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
20.14 Mб
Скачать

чистоты. Эта идея была проверена Праттом [124] для компози­ ции на основе ПТФЭ. С этой целью образец с 40 об.% свинца,, который обычно обладает низкой износостойкостью, был испы­ тан при трении по следу, полученному после скольжения компо­ зиции с 35 об.% свинца + 5об.% бронзы. Результаты испытаний показывают, что хотя износ уменьшился в три-четыре раза, но

все равно

он более чем в 12 раз больше, чем для композиций

с 35 об.%

свинца + 5 об.% бронзы.

Это означает, что

метал­

лический

элемент не был полирован

в период трения

в паре

с износостойким образцом, содержащим 35 об.% свинца и 5 об.% бронзы, а также то, что полировка поверхности не является определяющим фактором для повышения износостойкости наполненных систем ПТФЭ. Хотя износостойкость композиций на основе ПТФЭ невозможно объяснить по теории Харгривса и Тантама, Пратт придерживается мнения, что объяснение скрыто в химических реакциях, происходящих между поверхностями контактирующих тел. Слабое полирование поверхности контрте­ ла объясняется наличием двух альтернативных механизмов, которые трудно поддаются эксперименту. Первый объясняется тем, что продукты химических реакций на поверхности трения, являющиеся неизвестными веществами, обладают значитель­ ными свойствами смазочных материалов. Композицию этого продукта не удалось обнаружить и с помощью микрохимическо­ го и рентгенодифракционного анализов. Второй, более реальный механизм объясняется тем, что бронза, СиО или фосфат в ком­ позициях ПТФЭ химическим путем связывают тонкую пленку ПТФЭ с поверхностью контртела, что предотвращает вырывание частиц композиций контртелом.

Однако полагается, что химическая связь пленки ПТФЭ на поверхности металлического элемента является главной только на «высоких точках» поверхностных выступов, а в основном пленка держится на поверхности за счет механического ком­ понента, так как ПТФЭ заполняет пространства между поверх­ ностными неровностями. Защитное свойство пленки ПТФЭ с повышением температуры уменьшается намного быстрее при отсутствии свинца или его окисей, так как свинец и РЬО способ­ ствуют сохранению пленки в условиях высоких температур пу­ тем образования более крепкой связи между пленкой и контртелом. Хотя точный механизм образования связи неясен, но известно, что имеют место высокоэизотермические реакции между свинцом или РЬО и ПТФЭ при температурах 300—360° С.

С образованием пленки ПТФЭ на поверхности контртела долговечность композиций растет, так как адгезионная связь между молекулами ПТФЭ весьма низкая. Однако следует экспериментально определить лимитирующие значения темпе­ ратуры, при которых теряетсякрепкая связь между пленкой и контртелом, в результате чего композиции проявляют себя не лучше «чистого» ПТФЭ. Это могло бы иметь большую практн-

91

вескую ценность. Аналогичное исследование проводилось Брис­ коу, Погосяном и Тейбором [69] с композициями на основе ПВД.

В подобных композициях РЬз04 является альтернативой РЬ или РЬО и максимальная износостойкость при сухом трении

.достигается при более низких содержаниях бронзы. При более высоких скоростях скольжения и температурах требуемое -оптимальное содержание РЬ30 4 несколько ниже, чем при низких скоростях и комнатной температуре.

Интересно то, что химическая реакция между наполнителя­ ми и полимерами имеет место при наличии таких наполнителей, которые являются весьма эффективными в повышении износо­ стойкости композиций. Отсюда следует вывод, что существует •связь между химической реакцией и износостойкостью компо-

-ЗИЦИЙ.

Большой интерес представляет применение соединений меди в качестве наполнителей для ПТФЭ или компонентов, образую­ щих такие соединения в результате химических реакций при

трении. Митчелл и Пратт [113] обнаружили образование фтори­ стой меди на поверхности трения наполненного бронзой ПТФЭ, объясняемое локальной деградацией ПТФЭ и бронзы. Однако повышение износостойкости, сопровождающееся образованием фтористой меди, они не относят к химическим воздействиям, а объясняют это увеличением контактной площади в зависимости от времени, что приводит к уменьшению температуры на поверх­

ности трения. Уменьшение трения между медыо

и ПТФЭ

Г. В. Виноградов и др. [19] приписывают смазочному

действию

фтористой меди.

 

С позиции явления избирательного переноса структурных составляющих сплавов, в частности меди из бронзы, при трении с последующим адсорбционным пластифицированием поверхно­

стей трения переносимыми компонентами в условиях

безокисли-

тельного трения, например в глицериновой среде,

В. А. Белый

и др. [7] объясняют

преимущество

использования

в

качестве

наполнителей для ПТФЭ таких веществ, которые были

бы

спо­

собны реализовать

принцип действия

так называемой

«безыз-

носной пары трения». Таким наполнителем для

 

ПТФЭ

они

считают закись меди, которая в восстановительной

среде

при

небольшом нагреве

легко восстанавливается

до

чистой

меди.

Сравнительные свойства фторопласта-4 с 40%

Cu20

относитель­

но свойств чистого фторопласта-4 и фторопласта-4 с 40% А120з

приведены в табл. 3.

имеющая место

Следует отметить, что химическая реакция,

в «горячих точках» контакта поверхности трения,

в результате

чего пленка ПТФЭ химически связывается

с

поверхностью

контртела, происходит также в объеме композиции

при ее горя­

чем прессовании.

При температурах спекания ПТФЭ обнаружено [124] наличие экзотермической реакции со свинцом или его окисью. Полная

v a c
Рис. 40. Зависимость между температурой спекания и вре­ менем начала реакции для ком­ позиции с 60 об. % ПТФЭ + + 30 об. % РЬ304 + 2,5 об. % бронзы + 7,5 об. % SbjOs

возгонка имеет место при 800° С. При более низких температурах (330—340° С) время до начала химической реакции является до­ статочно долгим для спекания образцов только с небольшими размерами. Однако для более крупных образцов оно может ока­ заться недостаточным, так как они требуют большего времени -спекания при таких температу­ рах. Реакция может ускоряться при наличии третьего компонен­ та, необходимого для повышения износостойкости композиции. На­ пример, бронза играет роль ка­ тализатора в реакции.

Композиции с РЬО имеют наи­ большую тенденцию к химиче­ ской реакции с полимерами, и нет пока удовлетворительных способов предотвращения этой реакции в период спекания изде­ лий больших размеров. РЬ304 об­ ладает меньшей готовностью

вступления в реакцию с полимером [бУ, 124J. например, с Ш'ФЗ РЬ30 4 задерживает реакцию примерно на 1 час (при 340° С), что дает возможность полного спекания более крупных изделий. Дальнейшее увеличение периода до начала реакции достигается с помощью определенных компонентов, вводимых в состав ком­ позиций. Весьма эффективное влияние оказывает пятиокнсь

сурьмы — 5Ьг05.

приведена

зависимость между

температу­

На рис. 40

рой спекания и

временем

начала реакции для

композиции

с 60 об.% ПТФЭ + 30 об.% РЬ30 4 + 2,5 об.% бронзы + 7,5 об.% Sb2C>5 [124]. Как видно, например, при 350° С период спекания может составлять около 12 час до начала реакции, что вполне достаточно даже для самых больших размеров изделий.

В области исследований химических изменений в период эксплуатации фрикционных [64] и антифрикционных материалов наблюдается определенный сдвиг в сторону фундаментального изучения вопроса, что будет способствовать более глубокому пониманию существующей технологии производства материалов и поэтому ее прогрессу. При этом, по-видимому, следует уделить особое внимание изучению основного полимерного материала, так как изменения в нем доминируют над неорганическими изменениями, происходящими в наполнителе. Хотя неорганиче­ ские изменения также могут быть важными, но их влияние по

93

сравнению с резкими изменениями в органических материалах невелико.

Методы газовой хроматографии, инфракрасной спектроскотши, термических и элементарных анализов весьма важны при исследовании органических материалов, а рентгеновские и ней­ тронной активации — неорганических.

Основным подходом к изучению химических изменений все еще остается исследование материалов после трения или продук­ тов износа. Это, естественно, связано с возможными отклонения­ ми, но непосредственное наблюдение в процессе трения связана со многими практическими трудностями.

Глава V

ПРИМЕНЕНИЕ НАПОЛНЕННЫХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

ВУЗЛАХ ТРЕНИЯ

§1. АНТИФРИКЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Наполненные полимерные материалы имеют ряд преиму­ ществ при их применении в подшипниковых и других антифрик­ ционных узлах трения: низкий коэффициент трения и высокая износостойкость; уменьшение скачкообразного движения при медленных перемещениях; в зависимости от выбора наполните­ ля и основного полимера композиции можно применять в среде различных жидкостей и газов, а также при широком диапазоне температур (от —250 до +250° С); требуется минимальный уход за узлом трения и уменьшается возможность загрязнения, так как применение смазки необязательно; в особых случаях допускается относительное загрязнение и напыление; в зависи­ мости от выбора компонентов композиций узлы трения могут быть электропроводимымн или надежными изоляторами в электрическом или химическом отношении; до определенного значения вибрации могут быть погашены, и относительное движение может быть плавным и бесшумным.

На стадии проектирования узлов трения с применением наполненных полимерных материалов необходимо предвари­ тельно учесть некоторые вопросы. Например, где и когда следует применять соответствующие наполненные композиции. Здесь принимаются также во внимание конструктивные особенности узлов трения п их габаритные размеры, вид трения, условия смазки и др.

Существуют следующие четыре основные области, где наполненные полимерные материалы находят применение (чаще всего в качестве подшипников):

1. Когда жидкостная смазка является неэффективной из-за агрессивных условий среды, таких, как высокие и низкие темпе­ ратуры, коррозионная атмосфера и т. д.

2.Когда жидкостная смазка нежелательна из-за загрязне­ ния ею выпускаемой продукции и среды.

3.Когда применение жидкостной смазки связано с техниче­

скими трудностями.

4. Когда доступная жидкостная смазка не обеспечивает достаточную граничную смазку, необходимую для использова­ ния общепринятых металлических материалов.

95

В зависимости от типа трения и условия смазки выбирается характеристика pv. Наивысшие скорости скольжения, естествен­

но, желательны при гидродинамической

или

гидростатической

смазке, а также в узлах, где обеспечивается

трение

качением.

В указанных четырех случаях значения

коэффициента

трения

сравнительно выше, величина износа заметно

больше,

а

фрик­

ционное тепло является важным фактором.

Последний

усили­

вается еще и тем, что большинство материалов на полимерной основе имеют низкую теплопроводность по сравнению с. металлами, что препятствует рассеиванию фрикционного теп­

ла. Поэтому антифрикционные материалы для

сухого трения

проявляют себя лучше

при

скоростях

скольжений

ниже чем

10 м/сек {11, 105, 116].

 

 

материалов,

удовлетворяю­

Из большого числа полимерных

щих

экономическим

или

эксплуатационным

требованиям,

только

некоторые целесообразны

для

применения

в качестве

антифрикционных (подшипниковых) материалов и они приве­ дены в табл. 14 {105] с указанием наиболее употребляемых наполнителей и подкрепляющих веществ. Их типичные свойства приведены в табл. 15.

После выбора класса материалов (например, композиции на основе ПТФЭ) по необходимым свойствам дальнейший подбор производится уже в данной группе композиций. Это достаточно сложно, так как неизвестен самый лучший материал для какоголибо частного обстоятельства. Тем не менее достаточно объективный выбор можно провести, имея в виду следующие данные: условия трения (сухое или граничное); максимальные значения скорости и нагрузки; химическое сопротивление (опас-

Та б л ица 14

Полимерная

Макснмальтая допускаемая температура,°С

основа

 

Наполнители

Полимерная

и подкрепляющие

основа

вещества

 

Максимальная допускаемая .

температура, °С

Наполнители и подкрепляющие

вещества

I. Термопласты

 

 

 

II. Термореак­

 

 

 

пвд

80

Асбест, стекло,

тивные смолы

200

MoS2,

графит,

Ацеталь

125

уголь,

ткане­

Эпоксиды

Полиамид (най­

130

вые

волокна,

Полиэфиры

130

ПТФЭ

в виде

лон 6,66)

 

слюда, окиси

Фенолы

200

частиц илифиб-

280

(улучшают ме­

риллов

(умень­

ПТФЭ

ханические

Силиконы

300

шают трение)

Окись полифе­

200

свойства)

 

 

 

 

нилена

300

 

 

 

 

 

 

Полиимид (Ро-

 

 

 

 

 

 

lyimide)

 

 

 

 

 

 

 

96

Т а б л и ц а 15

Материал

Ацеталь Подкрепленный стеклом ацеталь

Эпоксид Подкрепленный стеклом эпоксид

Предел проч­ ности при растяжении, кгс/см3

Модуль упру­ гости, И)3 кгс/см2

700

30

900

60

700

20

1700

20

Температура теплонскаже­ принил кгс/см2,18°С

ь .

Sa

 

и

 

•SsJb

 

•9* я1?

 

Я 3 1

100

8

150

3,5

140

9

230

3,5

Удельная ударная вязкость, кге* см/см2

240

12

4

50

ность контакта материала с кислотами); допустимые значения коэффициента трения и величины износа, а также диапазон их изменения и т. д.

Однако, располагая данными об условиях и режимах работы пар трения, конструктору на стадии проектирования необхо­ димо иметь достаточную информацию о фрикционном поведе­ нии материалов и всех их характеристик. Этому может помочь специальный паспорт материала или картотека всех проведен­ ных трибометрических и других опытов. Для наиболее полной оценки трибометрических и других характеристик материалов на полимерной основе необходимо создать единую трибометри­ ческую систему материалов. В этом направлении в настоящее время наблюдается определенный прогресс. Так, например, на основе исследований Института механики металлополимерных систем АН БССР и Национального центра научных исследова­ ний Франции создается микротрибометр, предназначенный для изучения фрикционной деформативности полимерных мате­ риалов [6].

Создание единой трибометрической системы материалов на полимерной основе связывается с разработкой основных

(коэффициент трения, износ,

топография, прирабатываемость

и т. д.), дополнительных (в зависимости

от

ожидаемых обоб­

щенных условий эксплуатации

специальные

параметры — тем­

пература, среда, облучение

и т. д.)

и

вспомогательных

(физико-механические свойства, фактическая площадь контакта

ит. д.) показателей для внесения в паспорт материала, опреде­ лением градации нагрузочно-скоростных и других условий эксперимента, методов его обработки, конструкции трибометров

иматериальной техники и т. д. [6].

Для рационального решения вопросов выбора пары трения, лучших условий эксплуатации, управления и контроля процесса трения в ходе эксперимента, оперативной обработки полученных данных весьма целесообразно использовать методы теории

1/44 А. к. Погосян

97

подобия, моделирования и вероятностно-статистического анали­ за с применением ЭВМ. Все эти вопросы подробно рассмотрены

в§ 4 настоящей главы.

Внастоящее время, к сожалению, эксплуатационник не всегда имеет под рукой упомянутые выше картотеки при выборе конкретной композиции из класса антифрикционных материалов. Поэтому ему необходимо зачастую самостоятельно разобраться в тонкостях применения того или иного наполни­ теля для одной и той же матрицы, исходя из конкретных условий эксплуатации с учетом того, что действие наполнителей

на механические и термические свойства

полимеров

связано

с влиянием на фрикционные и износные

показатели.

Так, по

С. Б. Ратнеру [51], введение твердых наполнителей, обладающих

меньшим

коэффициентом

линейного

термического расшире­

ния а, чем

полимер, приводит к уменьшению а

полимерной

композиции,

что должно

приводить

к повышению

прочности,

долговечности и износостойкости согласно

формулам

 

/ =

 

Vo—yfpK

 

 

 

 

 

О)

 

R T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1/тп = k + na,

 

 

 

 

 

(2)

где /о ~

р

— номинальное

нормальное давление);

U0 —

энергия

активации процесса

разрушения;

у — структурно-чув­

ствительная

константа; f — коэффициент

трения; рк ~

р 1/3 —

контактное

давление; R — универсальная

газовая

постоянная;

Т — абсолютная температура тела; Тп— температура «полюса»; /г и п — постоянные.

Рассматривая влияние наполнителей на прочностные свой­ ства термопластов при выборе конструкционных материалов для изделий, работающих в различных условиях, рекомендуется [51] различать их по адгезионной способности, так как при низких температурах, когда полимер хрупок, предпочтительны композиции со слабо адгезионным наполнителем (мел, тальк, каолин), и наоборот, при повышенных температурах, когда полимер эластичен, предпочтительны композиции с сильно адгезионным наполнителем (например, сажа).

Таким образом, при введении наполнителей изменяется проч­ ность, долговечность и износостойкость термопластов из-за изменения у и а. При введении сажи в термопласты, например,

величина

у уменьшается

лишь при высокоэластическомсо­

стоянии.

Напротив,

в

стеклообразном

состоянии

сильная

адгезионность сажи

играет

отрицательную

роль,

приводя

к охрупчиванию материала,

поскольку

оно

препятствует

перераспределению напряжений. Добавление стеклянного во­ локна увеличивает несущую способность полимера, но оно может также увеличить значения коэффициента трения и таким

3 8

образом понизить допускаемую скорость скольжения И наобо­ рот, введение твердых смазок может привести как к уменьшению несущей способности материала, так и к снижению значений коэффициента трения и фрикционного тепла, что позволяет увеличить допускаемую скорость скольжения. Каждый тип композиционного антифрикционного материала на полимерной основе поэтому будет иметь характерную кривую, связывающую максимально допускаемую скорость скольжения v с максималь­ но допустимым давлением на фрикционную пару р. Такие оптимальные взаимосвязи общей характеристики pv сравнитель­

но легче получить в лабораторных условиях, но они имеют меньшую практическую ценность, чем значения pv, граничащие

с ожидаемым низким износом. Получение эксплуатационником данных такого рода представляется сложным делом. Задача научно-исследовательских центров, занимающихся проблемами создания новых композиционных антифрикционных материалов на полимерной основе,— составить соответствующие справоч­ ные материалы по выбору композиций и конструированию от­ дельных узлов трения (например, подшипниковых). Опыт та­ кого рода практикуется в Англии. Королевским обществом аэронавтики Великобритании сделана попытка [79] обобщения опубликованных данных по pv, на основании чего произведен

выбор результатов для различных полимерных композиций. В качестве эталонного значения выбрана скорость изнашивания

порядка 25

мкм

за

100

час

непрерывной

работы

опорного

подшипника

в паре

со стальным

валом

при нереверсивном

нагружении.

Определен также диапазон значении pv

(0,175— 17,5

кгс/см2*м/сек), при котором доступен широкий

выбор

материалов

(табл.

16)

[67,

79,

116].

Однако

данные

в табл.

16 носят общий информационный характер и многие из

них нельзя

непосредственно

использовать

для

проектных

целей.

основании

данных,

приведенных в табл.

16,

а также

На

опыта других исследований [59, 69, 82, 105, 124] можно сделать следующие выводы:

1. Наполненный ПТФЭ имеет высокие прочностные, противо. вибрационные, антифрикционные и противоизносные показатели при сухом трении и по характеристике pv обладает абсолютным

преимуществом по сравнению с другими материалами. Его целесообразно применять в тяжелонагруженных и ответствен­ ных узлах трения машин и механизмов. Себестоимость изделии из наполненного ПТФЭ можно снизить за счет улучшения методов их изготовления.

2. Сотканные ПТФЭ антифрикционные материалы прояв­ ляют себя лучше при сравнительно низких скоростях скольже­ ний. Они предпочтительны при вибрирующих нагрузках, но требуют высокую соосность в случаях применения в качестве подшипников скольжения.

1/ 24* А . К . П огосян

99

Т а б л и ц а

16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

М ен а п о л н ен мыз поли м еры

 

 

Показатель

 

 

 

 

н а й л о н

а ц е т а л ь

ПОЛИНМИД

ф ен о л

 

 

 

 

 

 

 

Максимальная нагрузка на номиналь­

105

105

700

280

ную площадь при нулевой скорости

 

 

 

 

скольжения, кгс/см2

 

 

 

 

28

 

 

 

Модуль

упругости

при

сжатии,

28

103 кгс/см2

 

 

 

 

 

1—2

1 -2,5

 

 

Максимальная

скорость

скольжения,

5

5

м/сек

 

 

 

 

 

 

0,35

0,35

 

0,07

Максимальное значение p v для скоро­

0 , 2 0

сти изнашивания 2,5-10~4 мм/час,

 

 

 

 

кгс/см2 -м/сёк

 

 

 

 

 

0,1—0,4

0,1—0,4

 

 

Коэффициент трения

 

 

 

 

0,1—0,3

0,9—1,1

Показатель износа (потери объема

в

35

35

100

170-1350

см3 за 1 час при нагрузке

1 кгс и ско­

 

 

 

 

рости скольжения 1 м/сек), 10~6 см3-

 

 

 

 

•сек/м-кгс-час

 

 

 

 

 

205

150

320

 

Критическая температура

на

поверх­

150-205

ности трения, °С

 

 

 

 

90—120

 

 

Максимальная

температура

окру­

ПО

---

жающей среды, °С

 

 

 

 

6

 

8

Удельная теплопроводность,

 

 

6

10-4 кал/см-сек-град

 

 

 

 

10

8—9

5

5

Коэффициент

термического расшире­

ния, 10~5 за °С

 

 

 

 

1,2

1.4

1,4

 

Плотность, г/см3

 

 

 

 

1,4

Индекс себестоимости основного ма­

1 . 4

1

15

териала

 

 

 

 

 

 

4 - 6

1 -8

 

 

Индекс

себестоимости

сфабрикован­

 

 

ного подшипника длиной 2,54 см

и

 

 

 

 

диаметром 2,54 см

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Пропитанные ПТФЭ металлические антифрикционные материалы обладают высокой износостойкостью и максимально допустимым значением характеристики pv. Но существуют

определенные трудности при получении достаточно крепко связанного с металлом слоя полимера.

4. Наполненный окисями свинца и меди ПВД при опреде­ ленных условиях трения [69] показывает подобные с ПТФЭ-ком-

лозициями антифрикционные свойства. Однако, обладая

более

низким значением температуры размягчения (~ 1 0 0 ° С),

он не

может быть применен в тяжелонагруженных узлах трения.

100