Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
книги / Российские установки лопастных насосов для добычи нефти и их применение..pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
29.08 Mб
Скачать

ТЕРМОПЛАСТИЧНЫЕ ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ЭЛАСТОМЕРЫ

ELASTOLLAN ® — ВЫСОКОКАЧЕСТВЕННАЯ ОБОЛОЧКА

И ИЗОЛЯЦИЯ ДЛЯ КАБЕЛЕЙ И ПРОВОДОВ

Термопластичный полиуретан (ТПУ) широко известен в кабельной про­ мышленности с начала 60-х годов. С течением времени он зарекомендовал себя как отличный материал для кабельной оболочки и изоляции. В 1985 году ТПУ включены в VDE 0250 часть 818, в качестве изоляционного материала под аббре­ виатурой PUR. В ноябре 1995 года этот стандарт изменили на VDE 0282, часть 10. Сейчас действует стандарт HD 22.10 SI CENELEC (Европейский комитет по стандартизации в области электротехники и электроники). Все страны-чле­ ны CENELEC приняли этот документ в качестве государственного стандарта. В данной статье свойства ТПУ будут рассмотрены на примере материалов под тор­ говой маркой Elastollan®, которые производит фирма Elastogran GmbH (г. Лёмфёрде, Германия). Это предприятие располагает более чем 30-летним «ноу-хау» в области производства полиуретанов. Elastogran GmbH, производит не только термопластичные полиуретаны, но также разрабатывает, производит и реализует различные полиуретановые системы, а также и специальные ячеистые эластоме­ ры. Elastogran GmbH входит в группу предприятий BASF.

Химическая структура

Термопластичный полиуретан (ТПУ) Elastollan® принадлежит к классу продуктов термопластичных эластомеров (ТПЭ). На основе своих деформационно-механичес­ ких свойств эта группа материалов занимает промежуточное положение между тер­ мопластами и сшитыми эластомерами. ТПУ обладает почти такой же эластичностью как и резина. Elastollan® перерабатывается на традиционных экструзионных и литье­ вых установках с применением, по необходимости, красителей и других специальных добавок, допускает многократную вторичную переработка материала.

Термопластичный полиуретан получают в результате реакции полиприсоединения диизоционатов с полиолами и короткоцепными диолами. В зависимости от используе­ мого полиола получают полиуретан на основе простых или сложных полиэфиров.

Механические свойства

Внастоящее время производятся различные марки термопластичных полиуретанов

ствердостью от 55 ед. по Шору А до 75 ед. по Шору Д. Для кабельных оболочек исполь­ зуются, преимущественно, мягкие типы ТПУ в диапазоне от 75 до 95 ед. по Шору А.

Существуют

специальны е трудно

восплам еняю щ иеся

галоге-

нонесодержащие

материалы, например,

Elastollan ® 1185 А

10 FHF.

Вмаркировке таких продуктов используется индекс FHF(Flame resistant Halogen Free).

Втаблице 1приведены значения механических свойств кабельных марок ТПУ на основе простых полиэфиров.

Электрические свойства

Электрические в свойства ТПУ (Таблица 2) сравнимы со свойствами других изо­ лирующих материалов (ПВХ, резина). Рекомендуется использование ТПУ в качестве

оболочки и изоляции контрольных, сигнальных и силовых кабелей и других специ­ альных кабелей в диапазоне напряжений до 1000 В, за исключением высокочастот­ ных проводов, где ТПУ не следует применять в качестве первичной изоляции из-за возрастающих диэлектрических потерь.

Стойкость к гидролизу

При наружном применении оболочка и изоляция кабеля должна иметь устойчи­ вость к гидролизу. Как правило, гидролитическое разложение усиленно прогрессирует с возрастанием температуры. ТПУ на основе простых полиэфиров демонстрирует очень хорошую устойчивость к гидролизу. Даже при постоянном хранении продукта в воде с температурой 80°С спустя 20 тыс. часов удлинение ТПУ при разрыве составляет 300%.

Озон

Из-за своего строения озон является очень активным веществом и легко реагирует с органическими субстанциями. Трещины, образовавшиеся в результате воздействия озона, хорошо известны, особенно по сшитым материалам. ТПУ и без стабилизато­ ров обладает отличной устойчивостью к озону. Испытание согласно VDE 0472/часть 805 имеет оценку «без трещин, уровень 0». Эластичность полностью сохраняется, твердость поверхности не увеличивается.

Химическая устойчивость и устойчивость к различным температурам

ТПУ проявляет хорошую устойчивость к минеральным маслам, жирами без при­ меси воды, биомаслам, насыщенным углеводородам. Например, даже после хранения образцов в биомасле в течение одного года при 80°С, удлинение при разрыве состави­ ло 500%. При этом прочность при растяжении все еще остается более 10 Н/мм2.

Несмотря на то, что ТПУ имеет хорошую устойчивость ко многим химически ак­ тивным веществам, рекомендуется проверить поведение ТПУ в каждом конкретном случае. Так, высокополярные органические растворители диметилформамид (ДМФ)

итетрогидрофуран (ТГФ) полностью растворяют термопластичный полиуретан.

Всоответствии со стандартом ISO 6722, о котором часто упоминают в автомо­ бильном производстве и, который был разработан при участии Комитета по автомо­ бильным стандартам Германии (FAKRA) специально для автомобильных кабелей, изолирующие материалы подразделяются на 6 температурных классов. Классу С со­ ответствует температурный интервал от -40°С до + 160°С. В каждом случае соответс­ твующие эксперименты проводятся на готовых проводах. ТПУ успешно проходит испытание на скручивание при — 40°С и на хранение в течение 3000 часов.

Огнестойкость

Трудно воспламеняющийся, галогенонесодержащий ТПУ при соответствующей конструкции кабеля выдерживает испытания на воспламеняемость, установленные VDE 0472 параграф 804, тип испытаний В и UL VW 1. ТПУ выполняет норму FMVSS 302 без использования дополнительных добавок от воспламенения. Для стандартных типов Elastollan® испытания ASTM D 2863 определяет LOl (Limiting Oxygen Index)

— 23—25% , огнезащищенные исполнения (FHF) имеют LOI — 29%. Требования DIN 57472 параграф 813, касающиеся токсичности выделяющихся при горении газов, вы­ полняются практически всеми ТПУ Elastollan ®.

Излучение

По устойчивости к действию излучений высокой энергии а, /?, у- излучений, Elastollan® превосходит большинство других пластмасс. При различном использова­ нии кабель из ТПУ повергается излучению высокой энергии. Это касается соедини­ тельных проводов в рентгеновских или медицинских приборах, которые стерилизу­ ются при помощи гамма-излучений. Кроме того, они используются для проводов на атомных станциях. ТПУ даже после чрезвычайно большой дозы, составляющей 5.000 кГр/ч, имеет приемлемые свойства (удлинение при разрыве приблизительно 100%, прочность при растяжении около 12 Н/мм2).

Штекерные соединения и разъемы из ТПУ Elastollan ®

Особое внимание следует обратить на возможность использования ТПУ в ште­ керных соединениях. Здесь требуется большая износостойкость, точность размеров, устойчивость к различным температурам и химическим веществам. Кроме того, не­ обходима большая сила зажима в сочетании с абсолютной водонепроницаемостью. Идеальным вариантом выбора в качестве материала для штекерного соединения яв­ ляется ТПУ. Для производства таких штекерных соединений возможна переработка ТПУ на обычных установках для литья под давлением.

Таблица 1

Еди­

ница Свойство из­ мере­ ния

Шор Твердость А

Шор D

Плотность g/cm3

Предел про­

чности при MPa растяжении

Относи­

тельное

%

удлинение при разрыве

Сопро­

тивление

N /

раздиру

mm

Истирание mmi

DIN /ISO

53505

868

53479

1183

53504

37

53504

37

53515

34

53516

4649

 

 

 

Elastollan ®

 

 

 

1175

1185

1185

1195

1154

1154

1164

AW

A

A FHF

A

D

D FHF

D

75

87

89

96

 

 

 

36

37

48

53

58

64

 

1,14

1,12

1,23

1,15

1,17

1,27

1,18

40

45

35

55

50

30

50

700

600

600

500

450

350

350

40

70

60

100

150

110

190

45

25

35

25

20

30

20

Свойство

Стандарт

Эластоллан

Эластоллан

IEC

1185 А

1154 D

 

Диэлектрическая прочность, Ed

60243-1

32 кВ/мм

36 кВ/мм

Удельное объемное сопротивление, p d

60093

1012 Ом-см

1014 Омсм

Диэлектрическая проницаемость, s г

60250

7,5

6,3

при 50 Гц

 

7,2

5,9

при 103 Гц

 

6,1

4,9

при 106 Гц

 

 

 

Фактор потерь изоляционного материала, tan д

60250

0,063

0,036

при 50 Гц

 

0,026

0.038

при 103 Гц

 

 

 

при 106 Гц

 

0,081

0,060

Некоторые области применения ТПУ Elastollan ®

Производство кабелей и шлангов

эластичная износостойкая оболочка

иизоляция кабеля;

кабели для атомных электростанций

ирентгеновских установок;

токоподводящие кабели для роботов

иманипуляторов;

геофизические кабели;

морские и судовые кабели;

литые штекеры и разъемы;

эластичные пневматические

испиральные шланги;

кабели для нефтепогружных насосов.

Вавтомобилестроении

антиблокировочные системы тормозов (АБС);

антипробуксовочные системы (АПС), системы контроля состояния тормоз­ ных колодок, системы подушек безо­ пасности, системы контроля аморти­ заторов, системы контроля тяги, кабели для аккумуляторных батарей;

управляющие кабели для топливных насосов высокого давления.

Заключение

Благодаря уникальным свойствам, ТПУ Elastollan ® является идеальным материа­ лом для производства надежных эластичных высококачественных и специальных видов кабеля. Отличные механические свойства, превосходная устойчивость к атмосферным воздействиям, к маслам, жирам и химическим веществам позволяют классифициро­ вать Elastollan® как идеальный материал для оболочки эластичных проводов, подвер­ гающихся высоким нагрузкам. Эта совокупность свойств позволяет использовать этот материал в сложных условиях эксплуатации, например, в кабелях для сейсмографичес­ ких исследований (в т.ч. для регионов с очень холодным климатом), гибких проводах для автоматических приборов и промышленных роботов. Кабели из Elastollan® легко выдерживают суровые условия на стройках, в горном деле, на буровых платформах.

Материал подготовил Михаил ИВАНОВ, инженер-физик.

ООО «ЭЛАСТОИМПЭКС» Тел./факс: (095) 530-66-88, 530-40-92

http://www.elastoimpex.ru E-mail: info@elastoimpex.ru

РЕЗИНЫ ДЛЯ НЕФТЕДОБЫВАЮЩИХ ЭЛЕКТРОПОГРУЖНЫХ УСТАНОВОК (ЭПУ) С ТЕМПЕРАТУРОЙ ЭКСПЛУАТАЦИИ 180-230°С

к.т. н. А. А. Соколовский, к.т.н. Б. И. Ревякин «Лаборатория разработки и исследования резин и РТИ»

ООО «МАЯК-РТИ»

Мы прекрасно понимаем, что создание «идеальной» резины с термостойкостью до 300°С практически невозможно, но получение резин на основе нитрильных каучуков, ра­ ботающих при температуре до 220—230°С, достаточно реально.

В связи с изменениями условий нефтедобычи и резким повышением рабочей тем­ пературы электродвигателей в погружных электронасосах со 130-160°Сдо 180-230°С привело к невозможности использования в них резиновых технических деталей (РТД) из серийных резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков (СКН), таких как В-14, ИРП-3826, 51-1683, РС-26ч, «С»-26ч, С-26 ит.д.

На практике, при высоких температурах эксплуатации в технике используют рези­ ны на основе силиконовых (СКТ, СКТВ, СКТФВ, СКТЭ), фторсилоксановых (СКТ- ФТ-50, СКТФТ-100), и фторуглеродных (СКФ-26, «Вайтон», «Афлас» и т.п.) каучу­ ков, несмотря на их высокую стоимость (10—30 раз дороже резин на основе СКН).

Однако известно, что резины на основе силиконовых и фторсилоксановых кау­ чуков быстро разрушаются при работе в «закрытых» посадочных местах, то есть без воздухообмена вблизи их поверхности.

Нами проведены испытания резин на основе фторсилоксана СКТФТ-100 в масле МДПМ-С при температуре +200°С в течение 24 часов. После испытаний резины ста­ ли подобными пластилину. При этом набухания в масле не произошло.

Применение в ЭПУ резин на основе фторуглеродных каучуков (обычно их назы­ вают фторкаучуками) также связано с определенными опасностями. Дело в том, что резины на их основе обладают низкой температуростойкостью, то есть, их физико­ механические свойства — прочность и разрывное удлинение — в 5—10 раз уменьша­ ются при температурах выше 150°С. Особенно это опасно при использовании этих резин в диафрагмах гидрозащиты, которые в процессе работы испытывают дефор­ мации растяжения при избытке давления внутри диафрагм и сжимаются, образуя в случайных местах складки сложной конфигурации при избыточном внешнем воз­ действии на диафрагму или разрежении внутри ее.

В качестве примера приведем следующие данные: при перегибе резиновой плас­ тины толщиной 2 мм. на 180 град, растяжение внешней поверхности резины дости­ гает 120—150%. Если при 20°С разрывное удлинение резин на основе фторкаучуков (С-ВА, СБ-26, резины типа АФЛАС) колеблется в пределах 120—300%, то при темпе­ ратуре выше 150°С оно не превышает 50% и образование микротрещин на перегибах диафрагм неизбежно. После этого время работоспособности диафрагм определяется скоростью увеличения микротрещин до полного разрушения диафрагм. Аналогич­ ные явления вероятны в уплотнительных кольцах из резин на основе фторкаучуков.

Кроме того резины на основе СКФ-26 не морозостойки, а резины на основе «Афласа» и ряда каучуков фирмы «Дюпон», обладая немного лучшей по сравнению с

СКФ-26 морозостойкостью, в 5-20 раз дороже СКФ-26. В то же время нами были проведены работы в области физикохимии каучуков и резин, в результате которых было определено следующее:

— существуют оптимальные деформации резин, при которых их термостой­ кость и морозостойкость повышаются на несколько десятков градусов. Это явле­ ние связано с разрушением при определенных деформациях значительной доли физических межмолекулярных связей в резинах, ограничивающих «молекуляр­ ную подвижность» цепей каучуков. Ограничения «молекулярной подвижности» при понижении температуры приводит к быстрой потере морозостойкости. При высоких температурах тепло как бы аккумулируется в областях резины с ограни­ ченной «молекулярной подвижностью», приводя к ускоренному протеканию тер­ мохимических реакций, в результате которых резина теряет эластические, то есть рабочие свойства.

При увеличении «молекулярной подвижности» подводимое тепло рассеивается благодаря колебательным, вращательным и поступательным колебаниям мономер­ ных звеньев и отрезков каучуковых цепей, в результате чего термостойкость увели­ чивается.

Так экспериментально показано, что в ненаполненных резинах на основе бута- диен-нитрильных каучуков при оптимальных деформациях температура начала тер­ мохимических реакций повышается с 130—150°С до 300—310°С в случае повышения в них «молекулярной подвижности».

При изучении влияния наполнителей на термостойкость резин на основе бутади­ еновых, бутадиен-нитрильных и фторкаучуков нами установлено , что в

наполненных техуглеродами (сажами) резинах полимерные цепи начинают сши­ ваться при 150°С и циклизоваться при 170—180°С, достигая максимальной скорости процесса при 200-220°С.

При наполнении этих резин белыми наполнителями на основе тонкодисперсной двуокиси кремния структурирование каучуков выражено очень слабо, а начало тер­ моциклизации сдвигается к температуре 300°С и протекает в значительно меньшей степени, достигая максимальной скорости при 330°С.

Термоструктурирование и термоциклизация полимерных цепей приводят к поте­ ре резинами эластичности, то есть работоспособности.

На основании этих, а также ряда других экспериментальных результатов, на­ ми была поставлена задача разработать рецептурно-технологические приемы для создания резин на основе бутадиен-нитрильного каучука СКН-26 и фторуглерод­ ного каучука СКФ-26, удовлетворяющих современным требованиям нефтедобы­ вающей отрасли:

высокая температуростойкость (прочность и удлинение при разрыве при тем­ пературах выше 150°С не должны уменьшаться более, чем на 20-40% и сохранять при этих условиях соответственно 80-90 кгс/см2 и 180-250%);

длительное сохранение прочностных и эластических свойств при действии

синтетических масел, пластовой жидкости (нефти), рабочей температуры двигате­ ля 180-230°С*, давления среды 200 атм. и выше, динамических деформаций рас­ тяжения;

* Публикация дана в редакции автора

- сохранение эластичности при температурах -40‘С (так как, к сожалению ремонт­ но-монтажные работы с ЭПУ на скважинах, связанные в том числе с заменой и монта­ жом РТИ, в зимнее время проводятся в большинстве случаев на открытом воздухе);

длительное сохранение контактных напряжений резиновыми уплотнителями, обеспечивающими герметичность узлов в условиях работы ЭПУ;

— низкое — не более 10% — набухание резин в маслах и пластовой жидкости, так при больших степенях набуханиях у резин значительно снижается прочность, что опасно для диафрагм, значительно увеличивается объем, вызывая рост напряжений в резиновых уплотнителях в посадочных местах, что может привести к разрушению уплотнителей.

Мы полагали, что уменьшив количество физических связей, создав в резинах при вулканизации оптимальную сетку химических связей, подавив в резинах с по­ мощью наполнителей на основе двуокиси кремния и ряда других приемов протека­ ние термохимических реакций, поставленная задача может быть решена.

Путем новых технологических и рецептурных приемов были созданы новые мар­ ки резин: «С»-М-3 на основе бутадиен-нитрильного каучука СКН-26 и «С»-ФД на основе фторкаучука СКФ-26.

Таблица N91

Марка резины базовый каучук

Эксплуатационная

среда

Температурный диапазон работоспособности, °С

Прочность при разрыве, кгс/см2, не менее

Удлинение при разрыве, %, не менее

Набухание, % вес.

Замена

Применение

Физико-механические показатели резин

«с»-м-з

«С»-ФД

«с»-м-з

«С»-ФД

СКН-26

СКФ-26

СКН-26

СКФ-26

 

 

После старения

Исходные

в синтетических маслах

МДПН-С, МАС-ПЭД,

на воздухе

REDA-3/5 при Т 200-230°С

 

 

 

 

 

24 часа

-3 5 -+ 1 8 0

-4 0 -+ 1 8 0

-35 + 230

-40 + 230

90

100

60

100

400

400

250

350

 

-

4 -7

0 -2

СБ-26 (фторкаучук СКФ-26), ТЭР-10 (Тэрбан, гидрированый нитрильный каучук) и сополимеры типа АФЛАС

уплотнитель­

 

уплотнитель­

 

ные кольца,

Диафрагмы

ные кольца,

диафрагмы

диафрагмы,

диафрагмы,

и сильфоны

и сильфоны

манжеты и

манжеты

 

 

сильфоны

 

и сильфоны

 

Из результатов, приведенных в таблице № 1 следует, что резины , созданные в ла­ боратории ООО «МАЯК-РТИ», обладают свойствами, не имеющими аналогов в ми­ ровой практике. Резины «С»-М-3 и «С»-ФД:

не содержат сажевых (углеродных) наполнителей, что значительно повышает

еетермостойкость до 200—230°С и увеличивает продолжительность «жизни», то есть повышается ее работоспособность;

не содержат пластификаторов, что обеспечивает сохранение объема и массы РТИ, изготовленных из резин «С»-М-3 и «С»-ФД , работающих при повышенных температурах и давлении. Резины, такие как ИРП-3826, РС-26ч, «С»-26Ч, Н-410 и другие, содержат в своем составе (до 30 массовых частей) пластификаторы, за счет чего обладают высокой эластичностью и морозостойкостью, но при эксплу­ атации РТИ из них при повышенных температурах и давлении пластификаторы «вымываются» из резины, что приводит к потере эластичности РТИ, уменьшению объема и в результате к охрупчиванию и потере уплотняющего действия.

имеют высокое разрывное удлинение (500%), что является косвенным показа­ телем, обеспечивающим невозможность их разрушения под действием кессонного эффекта;

имеют высокую температуростойкость, что обеспечивает сохранение про­ чности РТИ, работающих в режиме динамических нагрузок при повышенных тем­ пературах.

Все свойства резин, разработанных специалистами ООО «МАЯК-РТИ», приве­ дении в ТУ 2512.003.М-РТИ 02-004-06 на «Резины серии «С» для резинотехнических изделий, используемых в оборудовании нефтедобывающей и нефтеперерабатываю­ щей промышленности».

ООО«МАЯК-РТИ»

Адрес: 125130, г. Москва, ул. Клары Цеткин, д. 33 Тел./факс: (495)739-0504, 601-96-64

e-mail: mayakrti@mayak-rti.ru www.mayak-rti.ru

конструкторского отдела, начальником технического отдела, заместителем главного инженера — главным технологом. В 2002—2004 годах — главным специалистом отдела маркетинга ОАО «Камкабель». С лета 2004 года и по настоящее время работает директором ООО «НПФ «Новокабель-Пермь». В 1995 году защитил кандидатскую диссертацию.

Область научных интересов и производственной деятельности

Разработка, исследование, производство отдельных видов кабельной продукции общепромышленного и специального назначения; в том числе кабельных изделий для техники и технологии добычи нефти.

Разработка и реализация программ по созданию новых материалов кабельного производства, в том числе импортнозамещающих материалов, используемых при изготовлении кабелей и проводов: личное участие в вы­

полнении работ.

Личное участие в организации производства различных видов кабель­ ной продукции по зарубежным стандартам, в выполнении поставок продук­ ции Камского кабельного завода в страны Ближнего Востока, Юго-Восточ­ ной Азии США.

Участие в работе международных, всероссийских, региональных выста­ вок, конференций, семинаров по применению кабельной техники в различ­ ных отраслях промышленности.

Опубликование технической литературы по кабельной продукции раз­ личного назначения и др.

Основные публикации

Маслонаполненные кабели на 110 кВ (М., Энергия, 1979), (София, Тех­ ника, 1981);

Кабельные маслонаполненные линии 110-500 кВ высокого давления (М., Энергоатомиздат, 1984);

Сооружение и эксплуатация кабельных линий высокого напряжения (М., Энергоатомиздат, 1985);

Автор идеи и составитель сборников: Пермская область для нефтегазо­ вой индустрии (Пермь, 2001); Прикамье для нефтегазовой промышленности (Пермь, 2002); Пермский край для нефтегазового комплекса 2005 (Пермь, 2005);

«Кабели и провода, применяемые в нефтегазовой индустрии» (Пермь, 2004).

Общее количество публикаций — порядка ста (в журналах и сборниках, книги и сборники, не менее двадцати патентов).

Государственное, профессиональное и общественное признани Заслуженный рационализатор Российской Федерации (1994); Почетней

член Всероссийского общества изобретателей и рационализаторов. Лучший изобретатель Пермской области (1997, 1999, 2002). Награжден тремя меда­ лями ВДНХ СССР и медалью «Ветеран труда». «Инженер года» по итогам Всероссийского конкурса за 2003 год по версии «Профессиональные инже­ неры» в номинации «Машиностроение» (медаль, диплом лауреата, сертифи­ кат профессионального инженера России).