Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
книги / Электробезопасность..pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
20.11.2023
Размер:
21.32 Mб
Скачать

первый — е2'> в о '> e i7 ; второй — е2, > е ^ > е о '; третий — е о '> четвертый — ei,^ > e a '> e 2/; пятый — е / ^ в г ^ е о '.

Устойчивые растворы относятся к нулевому, третьему и четвер­ тому структурно-механическим типам.

Требование к качеству воды для приготовления глинистых растворов

Требования к качеству воды обусловлены составом глинис­ того раствора и условиями его применения. Возможно исполь­ зование морской воды и пластовых вод — рапы с общей мине­ рализацией более 3%. В то же время для приготовления прес­ ных качественных глинистых растворов целесообразно исполь­ зовать воду с общей жесткостью до (3-=-4) 10~3 моль/л. При большей жесткости воду необходимо предварительно смягчать.

§ 2. САПРОПЕЛЬ

Сапропель — донные отложения пресноводных озер, пред­ ставляющие собой сложную по химическому составу многоком­ понентную систему биогенного происхождения, в которую вхо­ дят природные органические и неорганические вещества. Сюда относятся в первую очередь гуминовые комплексы и вульфокислоты, битумы, углеводные и белковые полимеры, полисахариды, высокодисперсные оксиды металлов, карбонатные и алюмосили­ катные породы.

Сапропели подразделяются на органические, кремнеземис­ тые, карбонатные и смешанные. Вид сапропеля во многом оп­ ределяет свойства бурового раствора. Они используются в есте­ ственном виде и высушенными. Сапропели применяют в качест­ ве единственной активной твердой фазы (сапропелевые раство­ ры), а также как добавки общеулучшающего действия к гли­ нистым растворам и естественным промывочным жидкостям.

По свойствам, и в первую очередь по структурно-реологиче­ ским и фильтрационным, растворы из сапропелей не уступают растворам из глинопорошков лучших марок. Экологически без­ вредны.

§ 3. МЕЛ

Мел (СаСОз) представляет собой осадочную горную породу органического происхождения, плотностью до 2,7 г/см3, белого цвета. Он может иметь примесь песка и глины, применяется в комовом и порошкообразном виде. Мел желательно использо­ вать с минимальным содержанием песка. Он не набухает, рас­ пускается в воде только в процессе перемешивания, причем зна­ чительно труднее глины. Частицы мела менее гидрофильны, чем глинистые, по форме округлые. Обменная емкость мела не­

значительна, вследствие чего он нечувствителен к действию со­ лей.

В качестве сырья для промывочных жидкостей применяется намного реже глины.

§ 4. МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ РЕГУЛИРОВАНИЯ СВОЙСТВ ПРОМЫВОЧНЫХ ЖИДКОСТЕЙ

Классификация реагентов для химической обработки промывочных жидкостей

В настоящее время существует ряд классификаций химиче­ ских реагентов. Имеются классификации по назначению, хими­ ческому составу, растворимости, солестойкости, термостойко­ сти и др. Сложность классификации реагентов заключается в неоднозначности проявления их свойств в различных условиях. Так, характер действия ряда реагентов зависит от типа глины (твердой фазы), степени солености дисперсионной среды и ее состава, температуры и т. д. Реагент, выступающий в пресных растворах как структурообразователь и понизитель водоотда­ чи, в минерализованной среде может вести себя как разжижитель, повышающий водоотдачу, и наоборот.

Многие реагенты обладают комбинированным действием. Например, вещества, понижающие водоотдачу, могут снижать и вязкость. В то же время среди понизителей водоотдачи встре­

чаются реагенты,

повышающие вязкость,

т.

е. обладающие

структурообразующими свойствами. Характер

наиболее опти­

мального действия

реагента определяется

его

концентрацией,

которая зависит от условий применения. В то же время сущест­ венное отклонение концентрации от оптимальной может изме­ нять характер действия реагента на обратный. Все это затруд­ няет создание единой классификации реагентов, поэтому их подразделяют по одному-двум признакам.

Наиболее целесообразна классификация реагентов по соста­ ву и назначению, в которой все вещества делятся на неоргани­ ческие — реагенты-электролиты и органические — реагентыстабилизаторы (защитные коллоиды). И в ту и в другую груп­ пы входят вещества специального назначения (функциональ­ ные и многофункциональные добавки). Детальное деление ре­ агентов каждой группы приведено на рис. 36.

Реагенты классифицируются по основному эффекту воздей­ ствия на промывочную жидкость. Однако в ряде случаев ре­ агенты оказывают побочное действие, которое может привести как к положительному, так и отрицательному эффекту. Комби­ нируя реагенты различных групп, можно усилить желательное и ослабить нежелательное действие химической обработки.

Использование реагентов сопровождается рядом явлений, из которых наиболее важные — сенсибилизация, аддитивность, си­ нергизм, антагонизм, привыкание.

Рис. 36. Классификация реагентов для регулирования свойств промывочных жидкостей

С е н с и б и л и з а ц и я проявляется

в ухудшающем действии

защитных реагентов, если они добавляются

в незначительных

количествах. Применительно к электролитам

сенсибилизация

приводит к снижению порога коагуляции.

 

А д д и т и в н о с т ь характеризуется

независимым действием

реагентов. Эффект аддитивного действия двух или более реаген­

тов

является арифметической суммой

эффектов каждого.

 

С и н е р г и з м — это взаимное усиление действия компонен­

тов

по сравнению с эффективностью

каждого из них порознь.

Синергизм — основа комбинированных

обработок двумя, тремя

и большим числом реагентов, наиболее эффективных в совре­ менной практике бурения. Здесь необходимо иметь в виду, что эффективно далеко не каждое сочетание реагентов.

А н т а г о н и з м

связан с противодействием

реагентов друг

другу. При антагонизме реагентов для

получения требуемого

эффекта их нужно добавить больше,

чем это

необходимо по

правилу аддитивности. Крайняя

степень проявления антаго­

низма — несовместимость реагентов.

 

 

П р и в ы к а н и е

проявляется

в постепенном

снижении эф­

фективности действия реагентов

при повторных добавках.

Полностью механизм всех этих явлений не изучен. В основе их лежат принципы нейтрализации зарядов частицы твердой фазы, сжатие адсорбционных слоев, взаимодействие между функциональными группами реагентов и целый ряд других.

Неорганические реагенты (электролиты)

Неорганические реагенты делятся на реагенты многофунк­ ционального действия и ингибиторы. К первым относятся ще­ лочные реагенты и неорганические вещества полимерного ха­ рактера.

И н г и б и т о р ы являются коагуляторами дисперсных си­ стем, повышают вязкость, статическое напряжение сдвига рас­ твора, при этом увеличивается показатель фильтрации. Они применяются, как правило, в комбинации с другими реагента­ ми, в первую очередь с реагентами-стабилизаторами, которые ослабляют отрицательное действие ингибиторов на реологичес­ кие и фильтрационные свойства промывочных жидкостей. К ин­ гибиторам относятся природные соли, искусственные соли и вя­ жущие вещества.

К щелочным реагентам относятся кальцинированная сода Na2C03, каустическая сода (едкий натр) NaOH и едкий калий КОН (используется реже). Они применяются как пептизаторы, коагулянты, регуляторы pH, а также в качестве составных час­ тей многих комбинированных реагентов.

К а л ь ц и н и р о в а н н а я с о д а — один из наиболее упо­ требительных реагентов в разведочном бурении. Она представ­ ляет собой белый мелкокристаллический порошок, обладающий

небольшой

растворимостью в воде.

Кальцинированная сода

Na2C 0 3 применяется для улучшения

качества

растворов из

кальциевых

или кальциево-натриевых

глин,

восстановления

свойств раствора при бурении (в особенности пород, содержа­ щих растворимые соли кальция), для повышения pH дисперси­

онной среды. Реагент общеулучшающего действия.

 

Перевод кальциевой глины в

натриевую

при

обработке

кальцинированной содой происходит по схеме:

 

 

Са-глика-f- Na^COg Na-глика-j- CaCOs|.

 

 

При небольших концентрациях

(0,75— 1%)

она

вызывает

значительное повышение гидрофильности частиц глины, что способствует пептизации, облегчает измельчение первичных час­ тиц глины при приготовлении глинистых растворов. Показатель фильтрации и толщина корки снижаются, повышается ста­ бильность и несколько возрастает условная вязкость.

С повышением концентрации кальцинированной соды до 2— 3,5% толщина гидратных оболочек начинает уменьшаться, что приводит к образованию гидрофильной коагуляционной струк­ туры. Статическое напряжение сдвига и условная вязкость уве^ личиваются. Несколько возрастает показатель фильтрации. Улучшаются тиксотропные свойства раствора.

Дальнейшее увеличение концентрации Na2COs ведет к ис­ чезновению гидратных оболочек, слипанию частиц по плоским поверхностям, глина начинает выпадать из раствора, наступа­

ет гидрофобная коагуляция.

 

 

 

 

 

 

Кальцинированная

сода применяется

и

для

смягчения во­

ды, идущей на приготовление

промывочных

жидкостей. На

каждый моль устраняемой жесткости

на

1

м3

воды

требуется

120— 150 г соды.

 

 

 

 

 

 

 

К а у с т и ч е с к а я

с о д а

NaOH

может

быть в

твердом и

жидком виде, гигроскопична.

По действию

на

растворы она

аналогична кальцинированной соде, но действует более актив­ но и не образует нерастворимых соединений с кальцием и маг­ нием. Вследствие высокой активности каустической соды подо­ брать оптимальную ее концентрацию трудно. Непосредствен­ ные добавки NaOH в раствор нежелательны. Каустическая со­ да дороже кальцинированной, опаснее в обращении. Она вво­ дится главным образом совместно с другими реагентами. Чрез­ мерные добавки ее опасны с точки зрения не только возможной

гидрофобной коагуляции, но и ухудшения

устойчивости стенок

скважины.

 

полимерного характера

относятся

фосфаты,

К реагентам

хроматы, бихроматы и силикат натрия

(жидкое

стекло). Это

неорганические полимеры.

 

 

 

Ф о с ф а т ы

представляют собой фосфорнокислые

соли нат­

рия в виде

стекловидного кристаллического вещества, хорошо

растворимого в воде. Тринатрийфосфат (Na3P 0 4)

и пирофосфат

(N a ^ O z )

используются для связывания

ионов,

кальция. При

этом образуются нерастворимые в воде фосфорнокислые соли кальция.

Чаще применяют полифосфаты (конденсированные фосфа­ ты): триполифосфат, гексаметафосфат и тетраполифосфат нат­ рия. Это соли лолифосфорных кислот, обладающие высокой от­ носительной молекулярной массой и представляющие собой це­ почки обычных фосфатов. Полифосфаты связывают ионы каль­ ция без образования осадка нерастворимой соли. Образующие­ ся при этом комплексные соединения фосфатов с ионами каль­ ция не диссоциируют и не ухудшают свойства глинистых рас­ творов. Вследствие высокой относительной молекулярной мас­ сы полифосфаты образуют вокруг частиц глины защитные обо­ лочки, препятствующие коагуляции. Такое воздействие обуслов­ ливает разжижение глинистых растворов. С повышением темпе­ ратуры раствора разжижающий эффект пропадает. Эти реаген­ ты применяются в виде 5— 10%-ных водных растворов.

Х р о м а т ы и б и х р о м а т ы — кристаллические порошки соответственно желтого и оранжево-красного цвета, весьма ядо­ виты. Они применяются для повышения термостоГхкости глини­ стых растворов в виде водных растворов 5— 10%-ной концент­ рации. Хроматы (Na2Cr04, К2СЮ4)— соли хромовой кислоты, бихроматы (Na2Cr20 7, КгСг20 7) — соли бихромовой кислоты.

Сами хроматы не улучшают свойства растворов, но эффек­ тивны в промывочных жидкостях, обработанных лигносульфонатами и нитролигинином. Не рекомендуется использовать их в растворах, обработанных* реагентами, подверженными деструк­ ции (КМЦ и другие водорастворимые эфиры целлюлозы). Для получения лучших результатов хроматами в количестве 2—3% обрабатывают непосредственно реагенты-стабилизаторы. Ис­ пользуют и другие соединения хрома, в частности сернокислый хром.

Ж и д к о е

с т е к л о (силикат натрия или кал и я)— вязкая

жидкость от

светло-желтого до коричневого и серого цвета.

В бурении применяется водный раствор силиката натрия Na20«

•nSi02. Он поставляется в виде

водного раствора плотностью

1,3— 1,8 г/см3 и характеризуется

модулем n = S i0 2/N a20 .

Для химической обработки глинистых растворов применяет­ ся жидкое стекло с модулем л = 2,4-т-3. Оно обладает щелочной реакцией, так как является солью сильного основания и слабой кислоты, и применяется для повышения вязкости и статическо­ го напряжения сдвига глинистых растворов при борьбе с погло­ щениями, при этом повышается водоотдача. Практическая кон­ центрация жидкого стекла зависит от концентрации твердой фазы в глинистом растворе и типа глины и колеблется от 0,25 до 4%. Жидкое стекло обладает способностью создавать струк­ туру даже в суспензиях, образующихся при разбуривании раз­ личных пород неглинистого комплекса. Чаще жидкое стекло применяется совместно с другими реагентами и добавками, в зависимости от условий выполняет функции стабилизатора,

катионы натрия вытесняются из обменного комплекса катиона­ ми кальция и глина превращается в кальциевую.

Хлористый кальций взаимодействует с едким натром с об­ разованием извести и хлористого натрия, поэтому при попада­ нии СаС12 в промывочную жидкость, содержащую едкий натр,

щелочность

ее снижается. Добавляется

СаС12 в количестве

до 3%.

 

 

 

 

С о л и

а л ю м и н и я — очень

сильные

ингибиторы,

приме­

няются алюминиевые квасцы,

например

калиевые

K^SCV

• Al2 (S 0 4)з • 24Н20 , алюмоаммонийные (NH) 4А12 (SO4) з ‘ 24Н20 ,

алюминаты — соли гидрата окиси алюминия, например

алюми­

нат натрия Na2Al20 3, сульфат

алюминия Al2(S 0 4b -

Соли алю­

миния добавляются в концентрации до 2—3%.

 

 

С е р н о к и с л о е ж е л е з о

Fe2(S 0 4)3 и железный

купорос

Fe2S 0 4*7H20 — сильные ингибиторы, добавляются

в количест­

вах до 1 %.

 

 

 

К вяжущим веществам относятся известь, гипс и цемент. Они вводятся главным образом для повышения статического напря­ жения сдвига и вязкости растворов при борьбе с поглощениями. Эти ингибиторы являются носителями ингибирующих ионов и используются для приготовления ингибированных растворов.

Г а ш е н а я и з в е с т ь (гидроокись кальция) С а(О Н )2 по­ лучается из окиси кальция путем обжига известняка с после­ дующим гашением водой. Она используется для повышения со­ держания ионов кальция и увеличения pH промывочной жид­ кости. Гашеная известь очень плохо растворяется в воде. В насыщенном водном растворе находится всего 0,2% извести, поэтому известь используется в промывочных жидкостях в виде так называемого известкового молока — суспензии извести в во­ де в соотношении 1:3. При вводе извести глинистый раствор временно загущается. После тщательного перемешивания загустевание исчезает, но показатель фильтрации остается повы­ шенным. Значительно увеличивается и толщина глинистой корки.

Известь используется для кальцинирования глинистых рас­ творов— снижения чувствительности к загущающему действию выбуриваемой глины, как средство для создания щелочной ре­ акции в присутствии солей кальция. Хорошие результаты дает обработка известью глинистых растворов, потерявших воспри­ имчивость к химическим реагентам, добавляемым для снижения вязкости и статического напряжения сдвига.

Известь требует осторожного обращения, так как она вызы­ вает ожоги при попадании на кожу. Она опасна при попадании

в глаза.

 

Г и п с C aS 0 4*2H20

добывается из естественных залежей. Он

трудно растворяется в

воде, подобно извести, и применяется

для повышения статического напряжения сдвига и вязкости рас­ творов при борьбе с поглощениями. В комбинации с реагента­ ми-стабилизаторами гипс используется для приготовления гип­

этом

снижается. Для

поддержа­

 

 

 

ния

низкой

фильтрации необхо­

 

 

 

димо, чтобы в глинистом раство­

 

 

 

ре содержалось не менее 3,5—4%

 

 

 

гуминовых

веществ.

Большие

 

 

 

концентрации УЩР не ведут (как

 

 

 

при добавке электролитов)

к но­

 

 

 

вому

увеличению водоотдачи,

но

 

 

 

вызывают

существенный

рост

 

 

 

вязкости,

слипание частиц,

ухуд­

 

 

 

шение стабильности, а иногда и

 

 

 

гидрофобную коагуляцию.

Об­

 

 

 

щий характер влияния УЩР на

 

 

 

основные

параметры

глинистого

 

 

 

раствора

приведен на

рис.

37.

 

Рис. 37.

Зависимость

основных

Область

применения

УЩР

свойств

глинистого

раствора

ограничена

минерализацией

не

среднего

качества от

добавки

выше, чем у морской воды.

При

УЩР

 

 

большем

содержании

солей гли­

 

 

 

нистые растворы, обработанные УЩР, гидрофобцо коагулируют. Реагент чувствителен к хлористому кальцию. Многосторонность УЩР делает его реагентом общего улучшающего действия для растворов различных назначений и типов.

Приготовление УЩР — процесс нейтрализации гуминовых кислот едким натром, в результате которого образуются соли — гуматы натрия. УЩР готовят следующим образом. В глиноме­ шалку, наполовину заполненную водой, загружают расчетное количество каустической соды и перемешивают до полного рас­ творения. Затем загружают расчетное количество дробленого и просеянного бурого угля и перемешивают в течение 1,5—2 ч. При этом происходит частичное растворение гуминовых кислот. Для полного извлечения гуминовых кислот этого времени недо­ статочно, поэтому после добавления в глиномешалку воды до верха и повторного перемешивания в течение 1—2 ч полученный реагент сливают в запасную емкость, где выдерживают его в

течение

суток. Правильно

приготовленный

и

выдержанный

УЩР содержит до 5% гуминовых веществ.

 

 

На

1 м3 пресной воды

требуется

100— 150 кг

сухого бурого

угля и

10—30 кг каустической соды

(в пересчете на сухую мас­

су). Плотность УЩ Р составляет 1,04— 1,05

г/см3, водоотдача

2—3 см3.

 

 

 

 

По данным В. С. Баранова и 3. П. Букс, содержание буро­ го угля и каустической соды для малоколлоидных кальциевых глин составляет соответственно 10 и 2,5%, а для высококолло­ идных натриевых глин 13— 15 и 1,8—2,0%. Д ля определения максимального количества каустической соды приготовляют в одинаковых условиях три — пять порций УЩ Р с разным соот­ ношением угля и щелочи и обрабатывают этими реагентами глинистый раствор. По образцу, давшему наилучшие результа-

удаляют, обрабатывая древесину кальциевой, натриевой или аммонийной солью сернистой кислоты. Лигнин превращается в водорастворимое соединение — лигносульфоновые кислоты, ко­ торые являются основой производства реагентов-лигносульфона- - тов. Они не подвержены бактериальному воздействию, устойчи­ вы при длительном хранении.

С у л ь ф и т - с п и р т о в а я б а р д а (С С Б) представляет собой смесь кальциевых, натриевых и аммонийных солей суль­

фоновых кислот. Густая темно-коричневая

жидкость с харак­

терным

запахом и плотностью

1,2— 1,3 г/см3

содержит до 50%

сухого

вещества. Имеются твердые и сухие

порошкообразные

разновидности ССБ, которые

получаются

после

выпаривания

воды.

 

 

 

 

 

Химически ССБ относится

к кислым предам

(pH = 3,5-ь 4,5).

Приготовление реагента заключается в разбавлении ССБ водой так, чтобы масса сухого вещества составляла 30% на единицу объема реагента. Д ля улучшения качества реагента в него до­ бавляют водный раствор каустической соды с содержанием ее 15—20 кг на 100 кг сухого вещества.

Обработка ССБ концентрированным едким натром недопу­ стима: лигносульфонаты коагулируют с образованием густой резиноподобной массы. В концентрированных растворах хлори­ стых натрия, кальция и магния ССБ не растворяется. Основное назначение ССБ — разжижение глинистых растворов из каль­ циевых глин. При этом несколько снижается показатель фильт­ рации и существенно, иногда до нуля, — статическое напряже­ ние сдвига. Глинистая корка растворов, обработанных ССБ, от­ личается уплотненностью. Концентрация реагента ССБ в гли­ нистом растворе может достигать 20—25%.

Поверхностная активность лигносульфонатов приводит к об­ разованию устойчивой пены в глинистом растворе. Пенообразование возникает при концентрации ССБ 0,2—0,3% и быстро возрастает по мере увеличения количества реагента. Чрезмер­ ное содержание воздуха в глинистом растворе может вызвать остановку насосов, поэтому при больших концентрациях ССБ в растворы одновременно вводят пеногасители.

К о н д е н с и р о в а н н а я

с у л ь ф и т - с п и р т о в а я

б а р ­

д а (КССБ) представляет

собой модифицированный

реагент

ССБ, конденсированный с

формальдегидом в присутствии фе­

нола. По внешнему

виду этот реагент напоминает ССБ, но име­

ет плотность 1,12—

1,14 г/см3 и содержит 18—20% сухих ве­

ществ.

 

КССБ — эффективный разжижитель и понизитель водоотда­ чи как пресных, так и минерализованных растворов, вызывает уменьшение толщины глинистой корки. Статическое напряжение сдвига растворов, обработанных КССБ, снижается, но в мень­ шей степени, чем при обработке ССБ. Весьма эффективна КССБ в условиях сульфатной и хлоркальциевой агрессий. Осо­

При добавках в пресные растворы до 2% нитролигнина резко снижается водоотдача.

С у н и л (сульфированный нитролигнин) получается путем сульфирования нитролигнина солями сернистой кислоты в нейт­ ральной среде. Сунил представляет собой хорошо растворяю­ щуюся в воде жидкость черного цвета 14— 18%-ной концентра­ ции, химически нейтрален. Он разжижает как пресные, так и минерализованные растворы, в том числе растворы, загустев­ шие от добавки гипса и цемента. Как разжижитель сунил при­ меняется в виде 10%-ного раствора, оптимальная концентрация его до 0,2—0,3% в пересчете на сухое вещество. При добавках более 2% он эффективно снижает водоотдачу пресных и слабо­ минерализованных растворов. В минерализованных натриевых и слабоминерализованных кальциевых растворах сунил как по­ низитель водоотдачи неэкономичен. Он предупреждает набуха­ ние глинистых пород, повышает устойчивость стенок скважин.

И г е т а н получают обработкой гидролизного лигнина азот­ ной кислотой и кальцинированной содой. Это порошок темно­ бурого цвета, по своему действию подобен сунилу, но разжи­ жающее действие его несколько больше. Игетан добавляется как в виде порошка, так и в виде растворов 10%-ной концент­ рации в количестве 0,2—0,3% в пересчете на сухое вещество. Игетан разжижает и сильноминерализованные растворы, обра­ ботанные органическими структурообразователями.

Т а н н и д ы

используются как

синтетические (фенольного

происхождения),

так

и природные

(растительные). В основе

химической природы

этих реагентов лежат полифенолы — ве­

щества, состоящие из конденсированных фенолов и образующие относительно высокомолекулярные продукты.

П о л и ф е н о л л е с о х и м и ч е с к и й (П Ф Х Л ) — синтети­ ческий реагент, сырьем для производства которого служат фе­ нолы из экстракта кислой воды — отхода сухой перегонки дре­ весины. Фенолы конденсируют с помощью формальдегида и для повышения гидрофильности обрабатывают сульфитом нат­ рия. ПФХЛ вводится в количестве 0,4—0,5%. Он представляет собой твердое вещество темно-коричневого цвета, применяется

совместно с каустической содой в соотношении от

10:1 до 2 : 1

в виде 10%-ного водного раствора. Разжижаю щ ая

способность

его высокая, но даже небольшие минерализация и нагревание резко ухудшают ее. При больших концентрациях несколько сни­ жает водоотдачу, но при этом может быть вспенивание раст­ вора.

С у д ь к о р — природный таннид, получаемый из щелочной вытяжки или одубины — отходов производства дубильного экс­ тракта. Он представляет собой твердое вещество темно-корич­ невого цвета, хорошо растворимое в воде. Наряду с разжиже­ нием сулькор снижает водоотдачу. По действию он аналогичен сунилу, но более эффективен, добавки его составляют 0,1—

0,5% в пересчете на сухое вещество. Сулькор вводится в виде

водного раствора 10%-ной концентрации.

ГКЖ-Ю и

К р е м н и й о р г а н и ч е с к и е

ж и д к о с т и

ГКЖ -И — этилсиликонат натрия, полимерный продукт, приме­ няемый для разовой обработки высоковязких глинистых раство­ ров с целью снижения вязкости и статического напряжения сдвига, особенно при термическом загустевании. Эти жидкости часто применяются в комбинации с другими реагентами-стаби­ лизаторами. Рекомендуемые добавки их — до 1%. Они улучша­ ют смазочные свойства промывочных жидкостей.

Реагенты-структурообразователи снижают водоотдачу про­ мывочных жидкостей, повышая при этом ее реологические свой­ ства. К ним относятся реагенты на основе водорастворимых эфиров целлюлозы, крахмальные реагенты, биополимеры, реа­ генты на основе синтетических акриловых полимеров.

Ц е л л ю л о з а составляет основу растительных клеток. Она обладает высокой механической и химической прочностью, не­

растворима в

воде

и в

большинстве

растворителей. Целлюло­

з а — естественный

полимер с очень высокой степенью полиме­

ризации. Д ля

получения

химических

реагентов из целлюлозы

ее вначале обрабатывают щелочью, что приводит к изменению длины цепи молекулы и уменьшению относительной молекуляр­ ной массы целлюлозы. В результате реакции со щелочью обра­ зуются простые и сложные эфиры целлюлозы.

К а р б о к с й м е т и л ц е л л ю л о з а К М Ц — продукт вза­ имодействия щелочной целлюлозы с натриевой солью монохлоруксусной кислоты. Молекула КМЦ представляет собой длинную цепочку, которая образуется шестизвенными углеводными цик­ лами, соединенными атомами кислорода. В зависимости от сте­ пени полимеризации относительная молекулярная масса КМЦ

может изменяться. Выпускают КМ Ц

следующих

типов: низко­

вязкую

КМЦ-350, средневязкую

КМЦ-500,

высоковязкую

КМЦ-600

и КМЦ-700 — здесь числа

обозначают количество

повторений цикла.

Промышленная КМЦ имеет вид скомковавшейся ваты бело­ го или желтоватого цвета. Как реагент КМЦ используется в виде водного раствора обычно 10%-ной концентрации, для чего КМЦ предварительно замачивают. Готовый реагент имеет вид

крахмального клейстера.

 

 

 

Эффективность КМЦ

зависит от

степени

минерализации

и pH раствора. Наиболее

эффективна

КМ Ц в

нейтральных и

слабощелочных пресных водах и при небольшой минерализа­ ции дисперсионной среды. При р Н = 6 КМЦ выпадает в осадок, а при рН-9 свертывается от избытка щелочи. Чем выше степень полимеризации КМЦ, тем более устойчива она к солевой агрес­ сии, тем эффективнее снижает водоотдачу. С ростом минерали­ зации глинистого раствора КМЦ начинает действовать как разжижитель, при этом снижается способность КМЦ уменьшать водоотдачу, стабилизирующие свойства КМ Ц падают.

Низко- и средневязкие КМЦ коагулируют под действием ионов кальция. Высоковязкие КМ Ц способны снижать водоот­ дачу глинистых растворов, содержащих до 1% хлористого каль­ ция. Количество добавки КМЦ зависит1 от ее марки, степени минерализации раствора, вида минерализации и колеблется от 0,2 до 2%. В растворе с небольшим содержанием твердой фазы добавка КМ Ц может вызвать разжижение. Однако при доста­ точно высоком содержании твердой фазы КМЦ усиливает структурообразование, объединяя частицы, даже находящиеся за пределами действия молекулярных сил.

Так как раствор КМЦ имеет щелочную реакцию и обладает пептизирующими свойствами, применение его при бурении в легко набухающих глинистых породах ограничено. Водный раствор КМЦ не выдерживает длительного хранения. Он окис­ ляется кислородом воздуха, что сопровождается снижением вязкости раствора. При температуре 150 °С и выше КМЦ раз­ лагается. КМЦ широко применяются как стабилизаторы в раст­ ворах специального назначения, где они используются в ком­ бинации с другими реагентами.

К а р б о ф е н — это КМЦ, в молекулу которой введен фенол. Карбофен устойчив при повышенных температурах, действует как КМЦ.

Добавляют в КМЦ и другие вещества, основное назначение которых — повышение термостойкости. Эти разновидности КМЦ (карбанил, карбаминол и др.) более устойчивы.

На основе эфиров целлюлозы разработан также ряд реаген­ тов более устойчивых к воздействию кальциевых солей. Сюда относятся сульфат целлюлозы и модифицированная метилцеллюлоза. Последняя устойчива к действию поливалентных катионов при содержании хлористого кальция до 7%.

К р а х м а л , являясь естественным растительным продуктом, представляет собой природную смесь полисахаридов. Он со­ стоит из линейного полисахарида (амилозы) и разветвленного полисахарида (амилпектина), образованных углеводородными звеньями, из которых состоит целлюлоза, но связанных иначе. Крахмал обладает очень большой относительной молекулярной массой, гидрофилен, применяется как понизитель водоотдачи глинистых растворов и других дисперсных промывочных жид­ костей независимо от степени их минерализации и состава. По­ этому крахмал добавляют в промывочные жидкости в условиях хлор кальциевой и хлормагниевой агрессий.

Крахмал применяют чаще всего в виде клейстера 5-^ 10%-ной концентрации. Так как в холодной воде он нераство­ рим, клейстеризацию его на буровых осуществляют щелочью. Его замачивают водой, в которую добавляется 1—2% едкого натра. Можно готовить крахмальный реагент и путем нагрева­ ния смеси крахмала с водой до температуры 80—90 °С при по­ мешивании, но такой способ менее удобен в полевых условиях.

Готовый реагент добавляют в количестве 0,5—3% (в перево­

де на сухое вещество). Так как крахмал вызывает повышение вязкости, его часто добавляют совместно с реагентами-разжи- жителями.

В последние годы все шире применяется модифицированный крахмал, легко растворимый в холодной воде без введения вспомогательных веществ. Одна из разновидностей такого крах­ мала получается при введении в него в заводских условиях со­ лей алюминия с последующим нагреванием и сушкой. Он добав­ ляется непосредственно в раствор.

Крахмал ферментативно неустойчив (загнивает). Загнивание предупреждают либо повышением pH раствора до 12, либо введением антисептиков типа формалина, крезола и др. Крах­ мал обладает низкой термостойкостью/ Следует иметь в виду, что это — ценный пищевой продукт, поэтому его следует приме­ нять в крайних случаях, когда другие реагенты-стабилизаторы оказываются неэффективными.

Д е к с т р и н получается при гидролизе крахмала. Он пред­ ставляет собой порошок белого цвета, хорошо растворимый в холодной и горячей воде, вводится в сухом виде в количестве до 2%. Декстрин предназначен для обработки высокоминералнзованных буровых растворов и по эффективности стабилизации превосходит крахмал. Наилучший эффект стабилизации дости­ гается при рН=8-=-9. Кислота оказывает на декстрин разлагаю ­ щее действие.

Б и о п о л и м е р ы — реагенты, получаемые путем микробио­ логического синтеза из сахарозы. Они представляют собой по­ лисахариды. Из биополимеров известны декстрин, ХС, реагент БП-1 и др. Биополимеры устойчивы к солевой агрессии, обес­ печивают термостойкость растворов до 150°С, хорошо совмес­ тимы с другими химическими реагентами, особенно эффективны в растворах с небольшим содержанием твердой фазы, хорошо снижают гидравлические сопротивления. Концентрация биопо­ лимера в растворе колеблется от 0,05 до 1,5%.

К

недостаткам биополимеров

относятся

их

высокая стой*

мость,

ферментативная неустойчивость (что

требует добавки

бактерицидов — аитиферментов),

недостаточно

интенсивное

снижение фильтрации (до 10 см3).

И з р е а г е н т о в н а о с н о в е с и н т е т и ч е с к и х а к р и ­ л о в ы х п о л и м е р о в наиболее распространены в бурении полиакриламид, полиакрилонитрил и продукты их гидролиза. Они представляют собой высокомолекулярные вещества, кото­ рые характеризуются молекулярной массой, конфигурацией и конформацией макромолекул, прочностью химических связей. Продукты полимеризации нитрила акриловой кислоты неустой­ чивы к агрессии хлоридов поливалентных металлов.

Адсорбируясь на частицах твердой фазы, создавая изоли­ рующие слои, эти реагенты предупреждают пептизацию, фло­ кулируют частицы твердой фазы и в целом создают эффект ингибирования. Побочным эффектом является пластифлкация,

что приводит к уменьшению гидравлических сопротивлений при течении жидкостей, обработанных полимерными реагентами.

П о л и а к р и л а м и д (П А А ) — органический карбоцепной гомополимер линейного строения. Его получают путем превра-< щений следующих веществ: этилен— юкись этилена:— >-этилен- циангидрин нитриакриловой кислоты— ^акриламид— ^полиа­ криламид. Относительная молекулярная масса полиакриламида колеблется от 150000 до 15000000 при относительной молеку­ лярной массе мономера (акриламида) 71. Вязкость водного раствора полиакриламида зависит от pH. При рН-7 макромоле­ кула полиакриламида имеет свернутую конформацию, что при­ водит к увеличению вязкости раствора. Водные и щелочные

растворы

его являются

полиэлектролитами.

Катионоактивная

группа

макромолекулы

полимера — NH3+,

анионоактивная —

СОО- . Наличие зарядов в молекулах полимера обусловливает их адсорбцию на бурильных трубах, на стенках скважины и частицах горной породы, оказывает ингибирующее действие.

Растворы ПАА устойчивы при общей минерализации вод до 3 г/л и при общей жесткости до 13 ммоль/л. Полиакриламид применяется в порошкообразном, гранулированном и гелеоб­ разном видах. Гранулированный ПАА содержит 50—60% 100%-ного ПАА, гелеобразный — 6— 8%. В холодной воде он растворяется очень медленно, при перемешивании в глиноме­ шалках может наматываться на валы и лопасти, хорошо раст­ воряется в воде, нагретой до 80—90 °С, вводится в виде вод­ ного 1—2%-ного раствора. Концентрация его в промывочной

жидкости может доходить

до 0,2—0,3% в переводе на

сухое

вещество.

 

 

Г и д р о л и з о в а н н ы й

п о л и а к р и л а м и д P C - 2

содер­

жит полиакриламид, каустик и полифосфат в соотношении 1:1:1 (в пересчете на сухое вещество), прореагировавшие в результа­ те гидролизации. Последняя заключается в расщеплении поли­ меров с присоединением к продуктам расщепления водорода и

.гидроксила и последующим замещением водорода натрием. Гид­ ролиз происходит при перемешивании компонентов с водой до получения однородной массы. Готовый реагент содержит 1—2% сухого вещества, имеет плотность около 1 г/см3, вязкость 75— 90 с.

РС-2 применяется для снижения водоотдачи пресных и сла­ боминерализованных растворов обычно с небольшим содержа­ нием твердой фазы. Добавка его составляет до 2%, при боль­ ших добавках значительно увеличивается вязкость раствора.

Г и д р о л и з о в а н н ы й п о л и а к р и л о н и т р и л (г и- п а н) — продукт омыления полиакрилонитрила каустиком. Он представляет собой вязкую, желтоватого цвета жидкость 8— 10%-ной концентрации, морозоустойчив, стойкий к загниванию, обеспечивает устойчивый низкий показатель фильтрации, приво­ дит к некоторому росту вязкости, снижает СНС. Гипан активен