7213
.pdf51
Качественный состав стоков [25] зависит от выбранного метода химво-
доочистки, который, в свою очередь, определяется свойствами исходной во-
ды и нормативными показателями качества воды и пара в различных участ-
ках тепловой схемы.
Качество исходной воды определяется источником водоснабжения ко-
тельной и характеризуется концентрацией различных примесей. Примеси в воде делятся на грубодисперсные (с размером частиц больше 100 мкм), кол-
лоидные (размер частиц 1 – 100 мкм) и молекулярно-дисперсные (размер ча-
стиц менее 1 мкм) - растворенные соли (хлориды CaCl2, MgCl2, NaCl и др.;
сульфаты CaSO4, MgSO4, Na2SO4 и др., бикарбонаты – Ca(HCO 3)2, Mg(HCO3)2, нитраты, силикаты и др.
Основными показателями качества воды являются: жесткость, щелоч-
ность, концентрация водородных ионов рН, содержание взвешенных ве-
ществ, сухой остаток, солесодержание.
Жесткость – определяется содержанием в воде катионов накипеобра-
зователей Ca2+ и Mg2+.Различают жесткость общую, карбонатную и некарбо-
натную. Жесткость карбонатная обусловлена содержанием в воде бикарбона-
тов кальция и магния. Все остальные соли Ca2+ и Mg2+ образуют некарбонат-
ную жесткость. Общая жесткость равна сумме карбонатная и некарбонатной жесткости:
Жо = Жк + Жнк, мг-экв/кг |
(2.39) |
Щелочность – суммарное содержание анионов в воде. Равна сумме гидроксильных ионов ОН- и анионов слабых кислот – НСО3-, СО32-, SiО32- и
др., выраженных в мг-экв/кг.
Концентрация водородных ионов рН – определяет качество среды.
Нейтральная среда рН = 7, кислая рН < 7, щелочная рН > 7.
52
Взвешенные вещества – содержание в воде грубодисперсных частиц
(песка, глины и др.), выраженное в мг/кг.
Сухой остаток – сумма минеральных и органических соединений, по-
лученных путем выпаривания освобожденной от взвешенных частиц пробы,
мг/кг.
Солесодержание (минеральный остаток) – сумма концентраций катио-
нов и анионов, содержащихся в воде, выраженная в мг/кг.
Качественный состав воды некоторых водоемов приведен в прил. ХХ
Расчет расхода сточных вод
(Натрий – катионирование)
Расход воды на одну регенерацию натрий-катионитного фильтра скла-
дывается из расходов воды на взрыхляющую промывку, приготовление реге-
нерационного раствора и отмывку катионита от продуктов регенерации
[26,27].
Расход воды на одну взрыхляющую промывку фильтра определяется по
формуле:
|
|
|
i × f ст |
× 60 × t |
взр |
|
|
G |
|
= |
Na |
|
|
, м3 |
(2.40) |
взр |
1000 |
|
|||||
|
|
|
|
|
где i - интенсивность взрыхляющей промывки фильтров, кг/(с×м2), при-
нимается [26 ]
tвзр - продолжительность взрыхляющей промывки, мин, принимается по
[26]
Расход воды на приготовление регенерационного раствора соли опре-
деляется из уравнения: |
|
|
|
|
|
|
|
|
G |
|
= |
|
GcNa ×100 |
3 |
(2.41) |
||
р.р |
|
|
|
, м |
|
|||
1000 × b ×ρ |
|
|
||||||
|
|
p.p |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
53
где b - концентрация регенерационного раствора, %, принимается по [26]; rр.р - плотность регенерационного раствора, т/м3, принимается по
табл.2.14.
Таблица 2.14 - Плотность водного раствора NaCl
Cодержание |
NaCl в |
2 |
|
4 |
6 |
8 |
10 |
12 |
14 |
|
процентах |
массы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(г/100 г раствора) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Плотность при 200С, |
1,013 |
|
1,027 |
1,041 |
1,056 |
1,071 |
1,086 |
1,101 |
|
|
г/см3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Расход воды на отмывку катионита от продуктов регенерации определя- |
||||||||||
ется из уравнения: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Gот = gот × |
f ст × Hcл , м3 |
|
|
|
(2.42) |
||||
|
|
|
|
Na |
|
|
|
|
|
|
где gот – удельный расход воды на отмывку катионита, м3/м3 катионита, при-
нимается по [26]
Расход воды на одну регенерацию натрий-катионитного фильтра состав-
ляет:
Gс.н = Gвзр + Gр.р + Gот , м3 |
(2.43) |
Часовой расход сточных вод от натрий-катионитных фильтров опреде-
ляется по формуле:
G |
ч |
= |
Gс.н. × а × n |
, м3/ч |
(2.44) |
|
с.н. |
24 |
|||||
|
|
|
|
2.4.4. Расчет массы загрязняющих веществ в сточных водах [26,27]
(натрий-катионирование)
В процессе регенерации натрий-катионитных фильтров в дренаж сбра-
сываются: избыток поваренной соли NaCl; продукты регенерации катионита
CaCl2 и MgCl2 ; возможно присутствие измельченного катионита.
Масса сбрасываемых веществ подсчитывается в целом за одну регене-
54
рацию фильтра (включая взрыхление и промывку).
Сбрасываемый избыток соли за одну регенерацию подсчитывается по
формуле:
|
|
(g |
c |
- Э |
NaCl |
)× V |
× ЕNa |
|
|
M |
= |
|
|
кат |
р |
, кг |
(2.45) |
||
|
|
|
1000 |
|
|||||
|
NaCl |
|
|
|
|
|
где gc - удельный расход соли на регенерацию катионита, принимается из расчета водоподготовительной установки, г/г-экв;
Vкат - объем катионита, загруженного в фильтр, принимается по расчету водоподготовки, м3;
ЕрNa - рабочая обменная способность катионита, принимается 250 - 300 г- экв/м3;
ЭNaCl – эквивалентная масса NaCl (теоретически необходимая), расходуе-
мая на регенерацию 1 г-экв солей жесткости.
Масса соли, сбрасываемой от натрий-катионитных фильтров в час, опре-
деляется по формуле:
M ч |
|
|
= |
M NaCl × n × а |
, кг/ч |
(2.46) |
||||
|
|
|
||||||||
|
NaCl |
|
|
|
24 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где n - число регенераций натрий-катионитного фильтра в сутки, раз/сут. |
||||||||||
Масса солей жесткости, сбрасываемых в дренаж за одну регенерацию |
||||||||||
фильтра определяется по формуле: |
|
|
|
|||||||
|
|
|
V |
|
|
× ЕNa |
|
|
|
|
Ж |
|
= |
|
кат |
р |
, кг - экв |
(2.47) |
|||
с |
|
|
1000 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
Масса CaCl2, сбрасываемого |
за одну регенерацию фильтра, определя- |
|||||||||
ется по формуле: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MCaCl 2 |
= Жс × aСа , кг-экв |
(2.48) |
где aСа - доля солей кальция в общем количестве сбрасываемых солей жест-
кости.
Масса MgCl2, сбрасываемого за одну регенерацию фильтра, определяет-
55
ся по формуле:
M = Жс × aMg , кг-экв (2.49)
MgCl 2
где aMg - доля солей магния в общем количестве сбрасываемых солей
жесткости.
aСа и aMg принимаются аналогично соотношению солей кальция и маг-
ния в жесткости исходной воды.
Масса CaCl2 и MgCl2, сбрасываемых от водоподготовительной установ-
ки в час, определяются по формулам:
|
|
|
ЭCaCl |
2 |
× M CaCl 2 |
× n × а |
|
|||||
|
M |
= |
|
|
|
|
|
|
|
, кг/ч |
(2.50) |
|
|
|
|
|
|
24 |
|
|
|||||
|
|
CaCl 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
ЭMgCl |
2 |
× M |
|
× n × а |
|
|||
|
M |
= |
|
|
MgCl |
2 |
|
|
, кг/ч |
(2.51) |
||
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
24 |
|
|
|
|||||
|
|
MgCl 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
где Э |
и Э |
– соответственно эквивалентные массы СаСl2 и MgCl2 |
||||||||||
CaCl 2 |
MgCl 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Сброс продуктов регенерации от фильтров второй ступени в течение
суток, на которые ведется расчет, незначителен (фильтры второй ступени ре-
генерируются обычно 1 раз в 10-15 суток), поэтому все улавливаемые соли жесткости учитываются в первой ступени катионирования.
Годовой сброс измельченного катионита, |
подсчитывается по формуле: |
Ик = gк × Vкат × а × b × 0,01, т/год |
(2.52) |
где gк - насыпная масса катионита, т/м3. |
|
а- количество установленных фильтров; b - механический износ катионита,%,
56
3. Топливная промышленность как источник загрязнения
окружающей среды
Процессы добычи, переработки и транспортировки органических топлив являются существенным источником загрязнения окружающей среды. К тому же использование органических топлив в мире стремительно возрастает. Проследим динамику добычи топлив:
1970 |
г в мире добыто |
6,6 млрд. тонн условного топлива |
1980 |
г |
10 |
2000 |
г |
20 (в т.ч. ядерного) |
Увеличение добычи топлив приводит к негативному воздействию на
все компоненты окружающей среды, вызывает нарушение почвенного покро-
ва, приводит к изменению режима подземных вод и гибели растительности.
3.1 Газовая и нефтяная отрасли промышленности
Нефтяная и газовая отрасли топливной промышленности потенциально опасны по воздействию на все компоненты окружающей среды (недра, почва,
вода, воздух, флора, фауна).
Это обусловлено токсичностью природных углеводородов и их спутни-
ков, большим разнообразием химических веществ, используемых в техноло-
гических процессах и возрастающим объемом добычи газа и нефти.
Залежи нефти и газа представляют собой скопление углеводородов, то есть заполняют поры проницаемых пород. Пористой структурой обладают песчаники, пористые известняки и доломиты. Большинство месторождений представляют собой складки земной коры, обращенные выпуклостью вверх
«купола» (рис 3.1).
Газонефтеносные пласты залегают между газонепроницаемыми поро-
дами (глина, плотные известняки, мергели).
Чаще всего месторождения бывают многопластовыми. Чем глубже за-
легают пласты, тем выше давление в пласте.
57
Рис.3.1. Форма газовой залежи.
а – полнопластовая; б – неполнопластовая; 1- внешний контур газоносности; 3 – внутренний контур газоносности; 4 – вода краевая;5 – вода подошвенная; Н – высота залежи (этаж газоносности); h – мощность вмещающего коллектора.
Источниками загрязнения являются все основные технологические
процессы в нефтяной и газовой отраслях промышленности – разведка, буре-
ние, сбор, транспортировка, хранение, переработка и использование нефти и
газа.
Нефть, нефтяной и буровой шламы, газообразные углеводороды, пла-
стовые и сточные воды проникают в окружающую среду при:
-бурении и аварийном фонтанировании нефтяных и газовых скважин;
-аварии транспортных средств,
-разрывах нефтепроводов и газопроводов;
-при нарушении герметичности колонн в скважинах и технологическо-
го оборудования; - при сбросе неочищенных промысловых вод в поверхностные водое-
мы и водотоки.
Рассмотрим подробнее эти источники.
3.1.1 Добыча газа и нефти
Схема сооружений магистрального газопровода приведена на рис. 3.2.
58
ПРОМЫСЕЛ
11
2
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
ÊÑ |
|
ÏÃ |
|
ÏÃÐÑ |
ÌÃ |
|
|
|
ÌÃ |
|
|
|
|
|
|
1 |
2 |
2 |
|
|
|
|
1 |
|
Ñ |
|
|
|
|
Ð |
|
2 |
|
|
à |
|
|
|
Ï |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
1 |
2 |
|
2 |
|
|
|
|
1 |
ПРОМЫСЕЛ
ÊÑ
ÃÕ
ÃÐÑ
Ï
Ï Ð Ã
ÃÐÏ Ï
à ÐÏ
Ï
Рис.3.2.Схема сооружений магистрального газопровода.
1 - скважина; 2 – сепаратор; ПГ – промысловый газопровод; ПГРС – промысловая газораспределительная станция; КС – компрессорная станция; ГХ – газовое хранилище; ГРС – газораспределительная станция; ГРП - газораспределительный пункт; П – потребитель газа.
Головным сооружением магистрального газопровода является промы-
сел. Основным элементом промысла является скважина. На рис. 3.2 показана
самая простая форма газовой скважины. Газ заключен в куполообразном под-
земном пласте. В верхних горизонтах газ скапливается в виде газовых шапок.
Внизу находится нефть (в газонефтяных месторождениях) или пластовая во-
да (в чисто газовых месторождениях)
Бурят скважину быстровращающимся буром, а по фонтанным трубам
нагнетают буровой раствор. Эксплуатационную колонну опускают в продук-
товый слой. Добычу газа ведут по фонтанным трубам. Основная проблема - в
качестве пластовых вод. Они агрессивны, вызывают коррозию промыслового
оборудования и как следствие – нарушение герметичности колонн.
59
Рис.3.3 Схема газовой скважины
1- колонна кондуктора; 2 – эксплуатационная колонна Д = 150 мм; 3 - колонна фонтанных труб Д = 80 мм; 4 – переводная катушка; 5 – коренная задвижка; 6 – регулирующие штуцера; 7 – башмак колонны; Рп – пластовое давление; b – глубина вскрытия пласта; h – мощность пласта.
Пластовые воды вызывают засоление и загрязнение почвы и грунто-
вых вод, гибель растительности. Устранение утечек пластовых вод затрудне-
но из-за недостатка эпоксидных смол, лаков, герметизирующих смазок, насо-
сов в антикоррозийном исполнении.
60
Сеть газовых скважин объединяется промысловым газопроводом и природный газ подается на ПГРС – промысловую газораспределительную станцию. Здесь осуществляется обработка газа перед подачей в систему ма-
гистральных газопроводов.
Обработка газа заключается в очистке от вредных примесей (диоксид углерода, сероводород), осушке и одоризации.
Для осушки газа используются токсичные диэтиленгликоль и триэти-
ленгликоль. Для одоризации газа – меркаптаны, в том числе – токсичный этилмеркаптан (С2Н5 SН)- имеющий резкий и неприятный запах
Кроме того, природный газ многих месторождений содержит токсич-
ный и агрессивный сероводород (Н2S). Концентрация (Н2S) в месторождени-
ях Оренбургском, Муберакском и Астраханском составляет (%): 1,5 – 4,5; 6
и 30 соответственно.
При обработке газа с содержанием Н2S около 3% на рабочих местах концентрация Н2S превышает нормативы более, чем в 30 раз, а запах серо-
водорода обнаруживается в 2-х км от перерабатывающего комплекса. При очистке от Н2S выделяются вредные соединения метанола.
Технология обработки газа насыщена сложным и экоопасным обору-
дованием. Источники выделения вредных веществ на УКПГ (установка ком-
плексной подготовки газа) по их значимости можно расположить следующим образом: утечки через неплотности в арматуре, сжигание конденсата и мета-
нольной воды, перекачка метанола и сжигание на факелах. В табл. 3.1 приве-
ден массовый выброс Н2S на УКПГ [22].