- •XI издания,
- •1971 Г. Стало утверждать на каждый препарат и общие методы
- •1:10, 1:2 И т.Д. Следует подразумевать содержание весовой части
- •100,5% Определяемого вещества.
- •50 См, поставленную вертикально на стекло. Высота слоя вещества в
- •150 Град. С - от 1 до 1,5 град. С в 1 мин; при определении
- •2А), и оставляют при температуре 0 град. С в течение от 1 до 2 ч.
- •0,1 Град. С. При этой температуре уровень воды в пикнометре
- •1). Найденное значение (бета') составляет 0,98, следовательно, у
- •X; "дельта " - химический сдвиг сигнала эталона в "дельта" -
- •10028-81, Предназначены: 1) серии впж и впжт - для определения
- •4% Раствор хлористоводородной кислоты или 5% раствор карбоната
- •2. Дистиллированная вода, применяемая для приготовления
- •2, Могут использоваться также реактивы квалификации х.Ч. И ч.Д.А.
- •1), Относятся: карбоновые кислоты, фенолы, барбитураты,
- •1 Мл раствора содержит 0,005025 г хлорной кислоты.
- •1 Мл раствора содержит 0,002009 г хлорной кислоты.
- •1 Мл раствора содержит 0,005402 г метилата натрия.
- •1 Мл раствора содержит 0,014726 г гидроокиси тетраэтиламмония.
- •95% Спирте и доводят объем раствора 95% спиртом до 100 мл.
- •1,5 И от зеленой к фиолетовой в пределах рН от 1,5 до 3,2.
- •0,5 Мл разведенной уксусной кислоты и 0,5 мл раствора
- •0,5 Мл раствора нитрата серебра, перемешивают и через 5 мин
- •1 Мл раствора дают при этой реакции хорошо заметную муть.
- •10 Мл раствора а помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и
- •15 Мл раствора а помещают в мерную колбу вместимостью 500 мл и
- •0,0005 Мг (0,5 мкг) свинец - иона в 1 мл раствора дают при
- •1,5 См, помещенных на белой поверхности.
- •5 Мл воды, пропуская ее через тот же фильтр в ту же пробирку. В
- •2. Определению тяжелых металлов из зольного остатка наличие
- •1 Прибора для испытания на мышьяк, прибавляют 10 мл
- •0,01 Мг мышьяка, то при испытании по нижеописанному способу
- •100 Г исследуемого вещества.
- •I.3. Метрологическая характеристика метода анализа.
- •I.1.2, в графе 9 табл. I.4.1 приводят величину "дельта"lg X, а
- •I.1.2, описанные в разделе I.5 вычисления проводят с
- •II.5. Определение активности антибиотиков методом
- •1 Мг в 1 мл (основной раствор), затем готовят по три концентрации
- •III.2. Оценка биологической активности препарата
- •0,5 Х 0,5 х 1,5 см. Кончиком нагретой препаровальной иглы
- •1 Мин, затем жидкость процеживают через ткань и порошок промывают
- •0,1 Мл (2 капли) масла на полоску фильтровальной бумаги длиной 12
- •26 Г серноватистокислого натрия (тиосульфата натрия) и 0,1 г
- •3. Таблица для получения спирта различной крепости при 20 град. С
2, Могут использоваться также реактивы квалификации х.Ч. И ч.Д.А.
В случае применения реактивов квалификации х.ч. и ч.д.а.
поступают, как указано ниже.
Таблица 2
Область рН 1,2-2,2
-----------------------------T-----T-----T-----T-----T-----T-----¬
¦ рН ¦ 1,2 ¦ 1,4 ¦ 1,6 ¦ 1,8 ¦ 2,0 ¦ 2,2 ¦
+----------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Раствор KCl (0,2 моль/л), мл¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Раствор HCl (0,2 моль/л), мл¦64,50¦41,50¦26,30¦16,60¦10,60¦6,70 ¦
+----------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Вода До 200 мл ¦
L-----------------------------------------------------------------
Область рН 2,2-3,8
---------------T-----T-----T-----T-----T-----T-----T----T----T----¬
¦ рН ¦ 2,2 ¦ 2,4 ¦ 2,6 ¦ 2,8 ¦ 3,0 ¦ 3,2 ¦3,4 ¦ 3,6¦ 3,8¦
+--------------+-----+-----+-----+-----+-----+-----+----+----+----+
¦Раствор гидро-¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦50 ¦ 50 ¦ 50 ¦
¦фталата калия ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(0,2 моль/л), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Раствор HCl ¦46,70¦39,60¦32,95¦26,42¦20,32¦14,70¦9,90¦5,97¦2,62¦
¦(0,2 моль/л), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------------+-----+-----+-----+-----+-----+-----+----+----+----+
¦Вода До 200 мл ¦
L------------------------------------------------------------------
Область рН 4,0-6,2
--------------------T----T----T----T-----T-----T-----T-----T-----¬
¦ рН ¦ 4,0¦ 4,2¦ 4,4¦ 4,6 ¦ 4,8 ¦5,0 ¦ 5,2 ¦ 5,4 ¦
+-------------------+----+----+----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Раствор гидрофтала-¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦
¦та калия ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Раствор NaOH ¦0,40¦3,70¦7,50¦12,15¦17,70¦23,85¦29,95¦35,45¦
¦(0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-------------------+----+----+----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Вода До 200 мл ¦
L-----------------------------------------------------------------
------------------------T--------T---------T----------T----------¬
¦ рН ¦ 5,6 ¦ 5,8 ¦ 6,0 ¦ 6,2 ¦
+-----------------------+--------+---------+----------+----------+
¦Раствор гидрофталата ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦
¦калия (0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Раствор NaOH ¦ 39,85 ¦ 43,0 ¦ 45,45 ¦ 47,00 ¦
¦(0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-----------------------+--------+---------+----------+----------+
¦Вода До 200 мл ¦
L-----------------------------------------------------------------
Область рН 5,8-8,0
---------------------T----T----T----T-----T-----T-----T-----T-----¬
¦ рН ¦5,8 ¦6,0 ¦6,2 ¦ 6,4 ¦ 6,6 ¦6,8 ¦ 7,0 ¦ 7,2 ¦
+--------------------+----+----+----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Раствор однозамещен-¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦
¦ного фосфата калия ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Раствор NaOH ¦3,72¦5,70¦8,60¦12,60¦17,80¦23,65¦29,63¦35,00¦
¦(0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------------------+----+----+----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Вода До 200 мл ¦
L------------------------------------------------------------------
------------------------T--------T---------T----------T----------¬
¦ рН ¦ 7,4 ¦ 7,6 ¦ 7,8 ¦ 8,0 ¦
+-----------------------+--------+---------+----------+----------+
¦Раствор однозамещенного¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦
¦фосфата калия ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Раствор NaOH ¦ 39,50 ¦ 42,80 ¦ 45,20 ¦ 46,80 ¦
¦(0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-----------------------+--------+---------+----------+----------+
¦Вода До 200 мл ¦
L-----------------------------------------------------------------
Область рН 7,8-10,0
----------------------T----T----T----T----T-----T-----T-----T-----¬
¦ рН ¦7,8 ¦8,0 ¦8,2 ¦ 8,4¦ 8,6 ¦ 8,8 ¦ 9,0 ¦ 9,2 ¦
+---------------------+----+----+----+----+-----+-----+-----+-----+
¦Раствор борной кисло-¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦
¦ты (0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Раствор NaOH ¦2,61¦3,97¦5,90¦8,50¦12,00¦16,30¦21,30¦26,70¦
¦(0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+----+----+----+----+-----+-----+-----+-----+
¦Вода До 200 мл ¦
L------------------------------------------------------------------
------------------------T--------T---------T----------T----------¬
¦ рН ¦ 9,4 ¦ 9,6 ¦ 9,8 ¦ 10,00 ¦
+-----------------------+--------+---------+----------+----------+
¦Раствор борной кислоты¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦ 50 ¦
¦(0,2 моль/л), мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Раствор NaOH ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(0,2 моль/л), мл ¦ 32,00 ¦ 36,85 ¦ 40,80 ¦ 43,90 ¦
+-----------------------+--------+---------+----------+----------+
¦Вода До 200 мл ¦
L-----------------------------------------------------------------
Область рН 10,0-11,4
---------------T------T-----T-----T-----T-----T-----T------T-----¬
¦ рН ¦ 10,0 ¦10,2 ¦10,4 ¦10,6 ¦10,8 ¦11,0 ¦ 11,2 ¦11,4 ¦
+--------------+------+-----+-----+-----+-----+-----+------+-----+
¦Раствор буры ¦119,2 ¦112,4¦108,0¦104,6¦102,4¦100,4¦ 98,8 ¦97,4 ¦
¦(0,05 моль/л),¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Раствор NaOH ¦40,40 ¦43,80¦46,00¦47,70¦48,80¦49,80¦50,60 ¦51,30¦
¦(0,2 моль/л), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------------+------+-----+-----+-----+-----+-----+------+-----+
¦Вода До 200 мл ¦
L-----------------------------------------------------------------
Примечание. Приведенные в табл. 2 значения рН воспроизводимы с
точностью рН до +/- 0,05 при 25 град. С.
1. Раствор тетраоксалата калия КН3(С204)2 х 2Н2О (0,05
моль/л). Тетраоксалат калия (х.ч., ч.д.а.) дважды
перекристаллизовывают из воды и сушат на воздухе при температуре
не выше 50 град.С в течение суток. 12,709 г перекристаллизованного
тетраоксалата калия растворяют в воде и доводят объем раствора
водой до 1 л.
2. Насыщенный при 25 град. С раствор гидротартрата калия
КНС4Н4О6 (около 0,034 моль/л). Гидротартрат калия (ч.д.а.) по
ГОСТу 3654-79 перекристаллизовывают из воды и сушат при
температуре 105 град. С до постоянной массы. Перекристаллизованный
гидротартрат калия встряхивают с дистиллированной водой в течение
получаса при 25 град. С. Нерастворившуюся часть отфильтровывают.
3. Раствор гидрофталата калия КНС8Н4О4 (0,05 моль/л).
Гидрофталат калия (ч.д.а.) перекристаллизовывают из воды, сушат
при температуре не выше 125 град. С до постоянной массы. 10,211 г
перекристаллизованного гидрофталата калия растворяют в воде и
доводят объем раствора водой до 1 л.
4. Раствор гидрофталата калия KHC8H4О4 (0,2 моль/л). 40,846 г
гидрофталата калия, перекристаллизованного, как указано выше,
растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 л.
5. Раствор однозамещенного фосфата калия КН2РО4 (х.ч., ч.д.а.)
(0,025 моль/л) по ГОСТу 4198-75 и раствор двузамещенного фосфата
натрия Na2HPO4 (0,025 моль/л) по ГОСТу 4172-76 (х.ч., ч.д.а.).
Указанные соли очищают трехкратной перекристаллизацией из воды.
Однозамещенный фосфат калия высушивают при 110 град. С,
двузамещенный фосфат натрия - при 130 град. С до постоянной массы.
3,402 г безводного однозамещенного фосфата калия и 3,548 г
безводного двузамещенного фосфата натрия растворяют в воде и
доводят объем раствора водой до 1 л.
6. Раствор однозамещенного фосфата калия КН2РО4 (0,2 моль/л).
27,218 г очищенного, как указано выше, безводного однозамещенного
фосфата калия растворяют в воде и доводят объем раствора водой до
1 л.
7. Раствор тетрабората натрия (буры) Na2B4O7 х 10 Н2О
(0,01 моль/л). Буру (х.ч., ч.д.а.) по ГОСТу 4199-76 дважды
перекристаллизовывают из воды, растворяя при температуре не выше
60 град. С. Кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают
небольшим количеством холодной воды, затем сушат на воздухе в
течение 2-3 дней. 3,814 г перекристаллизованной буры растворяют в
воде и доводят объем раствора водой до 1 л.
8. Раствор борной кислоты Н3ВО3 с хлоридом калия KCl
(0,2 моль/л). Борную кислоту (х.ч., ч.д.а.) по ГОСТу 9656-75
дважды перекристаллизовывают из воды и сушат в сушильном шкафу при
температуре не выше 70 град. С до постоянной массы. 12,365 г
перекристаллизованной борной кислоты и 14,911 г хлорида калия
(х.ч.) по ГОСТу 4234-77 растворяют в воде и доводят объем раствора
водой до 1 л.
9. Раствор хлорида калия КСl (0,2 моль/л). 14,911 г хлорида
калия (х.ч.) по ГОСТу 4234-77 растворяют в воде и доводят объем
раствора водой до 1 л.
10. Насыщенный при 25 град. С раствор гидроокиси кальция
Са(ОН)2. Гидроокись кальция (х.ч.) по ГОСТу 9262-77 встряхивают в
течение часа с дистиллированной водой при 25 град. С и после
отстаивания фильтруют.
11. Раствор хлористоводородной кислоты НСl (0,2 моль/л) и
раствор едкого натра NaOH (0,2 моль/л). Готовят из растворов 1
моль/л.
12. Раствор гидрокарбоната натрия NaHCO3 (0,025 моль/л) и
раствор карбоната натрия Na2CO3 (0,025 моль/л). Гидрокарбонат
натрия (х.ч.) по ГОСТу 4201-79 сушат в эксикаторе над силикагелем,
предварительно проактивированном при 120 град. С в течение часа,
до постоянной массы. Карбонат натрия (х.ч.) по ГОСТу 83-79 сушат
при 300 град. С до постоянной массы. 2,100 г гидрокарбоната и
2,649 г карбоната натрия растворяют в достаточном количестве воды
и доводят объем раствора водой до 1 л.
13. Раствор буры Na2B4О7 х 10 H20 (0,05 моль/л). 19,068 г
перекристаллизованной буры (см. п. 7) растворяют в воде и доводят
объем раствора водой до 1 л.
Примечание. Буферные растворы хранят в хорошо закрытых
склянках нейтрального стекла в течение 3 мес. При образовании
осадков и видимых изменений буферные растворы не применяются.
ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ТИТРОВАНИЯ
Потенциометрическое титрование
Потенциометрическим титрованием называется способ определения
эквивалентного объема титранта путем измерения в процессе
титрования электродвижущей силы (э.д.с.) специально подобранной
электродной пары.
Электродная пара состоит из индикаторного электрода и
электрода сравнения.
Индикаторный электрод выбирают таким образом, чтобы его
потенциал зависел от концентрации ионов, принимающих участие или
образующихся в процессе титрования. Потенциал электрода сравнения
во время титрования должен сохранять постоянную величину.
Как правило, электродную пару при титровании погружают в
анализируемый раствор. Однако в тех случаях, когда ионы,
диффундирующие из электрода сравнения, могут помешать проведению
титрования, контакт электрода сравнения с анализируемым раствором
осуществляется через электролитический мост.
Последний представляет собой П-образную трубку, заполненную
раствором электролита, ионы которого не мешают проведению
титрования. Один конец трубки, снабженный пришлифованной пробкой
или пористой мембраной, погружают в анализируемый раствор, а
другой в стакан с насыщенным водным раствором хлорида калия, в
который погружен электрод сравнения. При проведении
потенциометрического титрования в неводных средах
электролитический мост или электрод сравнения заполняют растворами
хлоридов калия или лития в соответствующих неводных растворителях.
При проведении анализа титрованный раствор прибавляют из
бюретки равными объемами при постоянном перемешивании. Вблизи
точки эквивалентности прибавляют по 0,1 или 0,05 мл и после
каждого прибавления измеряют э.д.с.
Измерение э.д.с., возникающей за счет разности потенциалов
между индикаторным электродом и электродом сравнения,
осуществляется с помощью высокоомных потенциометров (рН-метров).
Величина э.д.с. особенно сильно изменяется вблизи точки
эквивалентности, абсолютное значение отношения изменения э.д.с.
("ДЕЛЬТА"Е) к приращению объема прибавляемого титранта ("ДЕЛЬТА"V)
в этой точке будет максимальным.
Результаты титрования могут быть представлены графически, а
полученная кривая использована для определения точки
эквивалентности методом касательных, как показано на рис. 10 <*>.
--------------------------------
<*> Рис. 10. Кривая потенциометрического титрования.
V, экв - эквивалентный объем титранта; V, мл - объем титранта
в миллилитрах. На оси ординат - электродвижущая сила (мВ); на оси
абсцисс - объем титранта (мл). (Рисунок не приводится).
Точка эквивалентности может быть также определена расчетным
"ДЕЛЬТА"Е
путем по максимальному значению --------- и соответственно
"ДЕЛЬТА"V
- "ДЕЛЬТА"Е ¬
"ДЕЛЬТА" ¦ --------- ¦, как указано в табл. 1 и формуле расчета.
L "ДЕЛЬТА"V -
Эквивалентный объем титранта (Vэкв) вычисляют по формуле:
АV1
Vэкв = V1 + (V2 - V1) ----------- ,
АV1 - АV2
где V1 - объем титранта, соответствующий последнему
положительному (отрицательному) значению величины АV; V2 - объем
титранта, соответствующий первому отрицательному (положительному)
значению величины AV.
Таблица 1
-----T---------T-----T---------T---------T-----------------------¬
¦ V, ¦"ДЕЛЬТА"V¦ Е ¦"ДЕЛЬТА"Е¦"ДЕЛЬТА"Е¦ -"ДЕЛЬТА"Е¬ ¦
¦ мл ¦ ¦ мВ ¦ ¦---------¦"ДЕЛЬТА"¦---------¦= АV¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦"ДЕЛЬТА"V¦ L"ДЕЛЬТА"V- ¦
+----+---------+-----+---------+---------+-----------------------+
¦5,00¦ ¦ 250 ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ 0,1 ¦ ¦ 13 ¦ 130 ¦ ¦
¦5,10¦ ¦ 263 ¦ ¦ ¦ + 150 ¦
¦ ¦ 0,1 ¦ ¦ 28 ¦ 280 ¦ ¦
¦5,20¦ ¦ 291 ¦ ¦ ¦ + 720 ¦
¦ ¦ 0,1 ¦ ¦ 100 ¦ 1000 ¦ ¦
¦5,30¦ ¦ 391 ¦ ¦ ¦ - 450 ¦
¦ ¦ 0,1 ¦ ¦ 55 ¦ 550 ¦ ¦
¦5,40¦ ¦ 446 ¦ ¦ ¦ - 330 ¦
¦ ¦ 0,1 ¦ ¦ 22 ¦ 220 ¦ ¦
¦5,50¦ ¦ 468 ¦ ¦ ¦ - 120 ¦
¦ ¦ 0,1 ¦ ¦ 10 ¦ 100 ¦ ¦
¦5,60¦ ¦ 478 ¦ ¦ ¦ ¦
L----+---------+-----+---------+---------+------------------------
Пример:
720
V = 5,20 + (5,30 - 5,20) ------------- = 5,26 мл.
экв 720 - (- 450)
Потенциометрическое титрование может быть использовано для
индикации точки эквивалентности при количественном определении
методами нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления
- восстановления и т.п. При этом выбор электродной системы зависит
от типа аналитической реакции (табл. 2).
Метод потенциометрического титрования может быть применен
также в случае титрования окрашенных и мутных растворов.
Таблица 2
Характеристика электродных систем
различных методов титрования
---------------T------------T-----------T--------------------------¬
¦ Метод ¦Индикаторный¦ Электрод ¦ Примечание ¦
¦ титрования ¦ электрод ¦ сравнения ¦ ¦
+--------------+------------+-----------+--------------------------+
¦Кислотно - ¦Стеклянный ¦Каломельный¦Титрование кислот, ¦
¦основной ¦ ¦или хлор- ¦оснований и солей ¦
¦ ¦ ¦серебряный ¦ ¦
+--------------+------------+-----------+--------------------------+
¦Осаждения ¦Серебряный ¦Каломель- ¦Титрование галогенидов, ¦
¦ ¦ ¦ный, хлор-¦роданидов, цианидов и ¦
¦ ¦ ¦серебряный,¦сульфидов ¦
¦ ¦ ¦стеклянный ¦ ¦
+--------------+------------+-----------+--------------------------+
¦Комплексоно - ¦Ртутный, ¦Каломель- ¦Титрование различных ¦
¦метрический ¦ион - ¦ный, хлор-¦катионов, металлов ¦
¦ ¦селективные ¦серебряный,¦ 2+ 2+ 3+ 3+ ¦
¦ ¦ ¦стеклянный ¦(Mg , Са , Аl , Bi ) ¦
+--------------+------------+-----------+--------------------------+
¦Окислительно -¦Платиновый ¦Каломель- ¦Титрование восстановителей¦
¦восстановите- ¦ ¦ный, хлор-¦броматом, бихроматом, ¦
¦льный ¦ ¦серебряный,¦перманганатом, йодом и ¦
¦ ¦ ¦стеклянный ¦церием (IV) ¦
¦ ¦ ¦ ¦Титрование окислителей ¦
¦ ¦ ¦ ¦арсенитом, тиосульфатом и ¦
¦ ¦ ¦ ¦нитритом ¦
L--------------+------------+-----------+---------------------------
Амперометрическое титрование
с двумя индикаторными электродами
(метод титрования "до полного прекращения тока")
Метод основан на использовании пары идентичных инертных
электродов (Pt, Au), находящихся под небольшим напряжением. При
этом через ячейку протекает ток, если в растворе имеется обратимая
-
окислительно - восстановительная пара (например, J /2J ),
2
концентрации компонентов которой достаточны для реализации как
катодного, так и анодного процессов при условии энергичного
перемешивания раствора:
_
ох + е --> red (на катоде);
<--
_
red - е --> ох (на аноде).
<--
Для определения конечной точки титрования платиновые
электроды, находящиеся в ячейке, подключают к электрической схеме,
представленной на рис. 11 <*>. Схема состоит из потенциометра,
подключенного к источнику постоянного напряжения. С потенциометра
напряжение, необходимое для титрования (обычно 0,05-0,25 В),
подают на электроды через чувствительный микроамперметр. Схема
может быть модифицирована путем введения в схему дополнительного
сопротивления, показанного на схеме пунктиром. При этом измерение
тока через схему заменяют измерением падения напряжения на ячейке
или дополнительном сопротивлении с помощью высокоомного вольтметра
или соответствующей электронной схемы.
--------------------------------
<*> Рис. 11. Электрическая схема амперометрического титрования
с двумя индикаторными электродами. (Рисунок не приводится).
Точку эквивалентности при амперометрическом титровании с двумя
индикаторными электродами находят по значительному увеличению тока
через ячейку, продолжающемуся не менее 30 с после добавления
последней порции реагента. Кроме того, точку эквивалентности можно
находить графически по зависимости силы тока, протекающего через
ячейку, от объема добавленного реагента. В этом случае методика
расчета совпадает с методикой нахождения точки эквивалентности по
зависимости э.д.с. электродной системы от объема реагента,
изложенной выше в разделе "Потенциометрическое титрование".
Амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами
в фармакопейном анализе наиболее часто применяется при проведении
йодометрического и нитритометрического титрования, а также при
определении воды по методу К. Фишера.
Примечание. Платиновые электроды нуждаются в периодической
очистке, для чего их опускают на 30 мин в кипящую
концентрированную азотную кислоту, содержащую небольшое количество
хлористого железа, после чего промывают водой.
ТИТРОВАНИЕ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
Метод кислотно - основного титрования в неводных растворителях
применяется для количественного определения веществ,
представляющих собой кислоты, основания или соли, титрование
которых в воде затруднено или невозможно из-за слабых кислотно -
основных свойств или малой растворимости.
В неводных растворителях резко меняются кислотно - основные
свойства различных веществ. В зависимости от растворителя одно и
то же вещество может быть кислотой, основанием или вообще не
проявлять кислотно - основных свойств.
Возможность и точность кислотно - основного титрования
индивидуальных веществ в данном растворителе определяются
величиной константы титрования (К ), которая зависит от ионного
Т
произведения среды (Ki), в которой проходит титрование, и
константы диссоциации титруемого вещества в этой среде (К )
А
(отщепление протона). Для случая титрования кислот К = Кi / К ,
Т А
для случая титрования оснований К = К . При раздельном титровании
Т А
смесей двух кислот или двух оснований константы титрования
соответственно выражаются уравнениями: К = К / К , или
Т А(2) А(1)
К = К / К , где индексы 1 и 2 обозначают порядок
Т А(1) А(2)
нейтрализации.
Во всех четырех случаях условия титрования тем лучше, чем
меньше величина К , что и определяет выбор среды для титрования.
Т
Значения величины Ki для ряда растворителей и К для некоторых
А
веществ приведены в табл. 2, 3, 4.
К соединениям, которые могут титроваться как кислоты (случай