Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
medychna-himiya-posibnuk_a5.pdf
Скачиваний:
129
Добавлен:
04.02.2016
Размер:
2.44 Mб
Скачать

Міністерство охорони здоров’я України Буковинський державний медичний університет

Перепелиця О. О.

МЕДИЧНА ХІМІЯ

НАВЧАЛЬНО-МЕТОДИЧНИЙ ПОСІБНИК

Чернівці - 2012

УДК 54:61 (071)

БКК 24:5я7

П 27

ПЕРЕПЕЛИЦЯ О.О. Медична хімія. Навчально-методичний посібник – Чернівці: Спб Лівак, 2011. 176 с.

Перепелиця О. О. – кандидат біологічних наук, асистент кафедри медичної та фармацевтичної хімії Буковинського державного медичного університету

Рецензенти:

Нечипорук В. В. - академік Академії наук вищої освіти України, професор кафедри фізичної хімії та екології хімічних виробництв Чернівецького національного університету імені Юрія Федьковича

Тащук К.Г. – кандидат хімічних наук, доцент кафедри біоорганічної і біологічної хімії та клінічної біохімії Буковинського державного медичного університету

Шаплавський М.В. – доктор медичних наук, завідувач кафедри біологічної фізики та медичної інформатики Буковинського державного медичного університету, професор

Рекомендовано Державною установою «Центральний методичний кабінет з вищої медичної освіти МОЗ України» як навчально-методичний посібник для студентів вищих медичних навчальних закладів IV рівня акредитації, протокол № 4 від 27.12.12 засідання Комісії з медицини науково-методичної ради з питань освіти МОН молодь спорту України.

ISBN 978-966-697-435-1

О.О.Перепелиця

ПЕРЕДМОВА

Навчальний посібник з ―Медичної хімії‖ створено на основі програми з дисципліни для вищих медичних навчальних закладів України ІІІ—ІV рівнів акредитації (спеціальність 7.110110 ―Медична психологія‖, напряму підготовки 1101 «Медицина»), затвердженої наказом МОЗ України 2010 р.

За навчальним планом вивчення медичної хімії здійснюється в І і ІІ семестрах першого року навчання.

Дисципліна охоплює два розділи: біонеорганічна хімія, фізична та колоїдна хімія.

Медична хімія як навчальна дисципліна:

ґрунтується на вивченні студентами медичної біології, біофізики, морфологічних дисциплін та інтегрується з цими дисциплінами;

закладає основи вивчення студентами молекулярної біології, генетики, фізіології, патології, загальної та молекулярної фармакології та токсикологіїї;

закладає основи клінічної діагностики найпоширеніших захворювань, моніторингу перебігу захворювання, контролю за ефективністю застосування лікарських засобів та заходів, спрямованих на запобігання виникненню та розвитку патологічних процесів.

Видами навчальних занять згідно з навчальним планом є:

лекції;

практичні заняття;

самостійна робота студентів.

Теми лекційного курсу розкривають проблемні питання відповідних розділів біонеорганічної хімії, фізичної та колоїдної хімії.

Практичні заняття за формою є лабораторно-практичними, оскільки передбачають:

лабораторні дослідження з виявлення певних класів біонеорганічних сполук;

проведення якісних реакцій та оцінювання показників під час лабораторного дослідження розчинів;

вирішення проблемних завдань, які мають експериментальне або клініко-біохімічне значення.

Засвоєння теми контролюється на практичних заняттях із застосуванням таких засобів діагностики рівня підготовки студентів як тести, ситуаційні задачі, лабораторні дослідження.

Тематичний план лекцій з медичної хімії

 

 

 

Обсяг

 

 

пп

Назва теми

 

годин

 

 

 

 

 

 

 

1.

Комплексоутворення в біологічних рідинах

2

 

 

2.

Буферні розчини. Колігативні властивості розчинів

2

 

 

3.

Елементи хімічної термодинаміки та біоенергетики.

2

 

 

 

Кінетика хімічних реакцій

 

 

 

 

4.

Фізико-хімія поверхневих явищ. Адсорбція. Йонний

2

 

 

 

обмін. Хроматографія

 

 

 

 

5.

Колоїдні розчини. Грубодисперсні системи

 

2

 

 

 

Разом

 

10 год

 

 

 

Тематичний план лабораторно-практичних занять

 

 

 

з медичної хімії

 

 

№ пп

 

 

Обсяг

 

 

 

Назва теми

 

годин

 

 

 

 

 

1.

Вступ до практикуму з медичної хімії. Біогенні

2

 

 

 

елементи та їх роль в метаболізмі

 

 

 

2.

Комплексоутворення в біологічних рідинах.

2

 

3.

Кількісний склад розчинів

 

2

 

4.

Колігативні властивості розчинів

 

2

 

5.

Кислотно-основна рівновага в організмі. Водневий

2

 

 

 

показник біологічних рідин

 

 

 

6.

Буферні системи та їх біологічна роль

 

2

 

7.

Термодинамічні закономірності перебігу

біохімічних

 

 

 

 

процесів

 

 

 

8.

Кінетичні закономірності перебігу

біохімічних

2

 

 

 

процесів

 

 

 

9.

Хімічна рівновага. Добуток розчинності

 

2

 

10.

Електродні процеси та електрохімічні методи

2

 

 

 

дослідження

 

 

 

11.

Сорбція біологічно-активних речовин на межі поділу

2

 

 

 

фаз. Йонний обмін. Хроматографія

 

 

 

12.

Одержання, очистка, властивості колоїдних розчинів

2

 

 

 

та їх коагуляція

 

 

 

13.

Властивості розчинів біополімерів. Ізоелектрична

2

 

 

 

точка білка

 

 

 

14-15

Змістовий модуль «Основи медичної хімії»

 

2

 

 

 

Разом:

 

30

 

Правила техніки безпеки при роботі у хімічній лабораторії

1.Ознайомтесь з правилами техніки безпеки при роботі у лабораторії.

Перед початком лабораторної роботи потрібно уважно перечитати розділ інструкції з техніки безпеки.

Всі операції з отруйними газами і парою потрібно проводити у витяжній шафі або в приладах з адсорбентами (активоване вугілля).

Дослід потрібно виконувати з такими кількостями речовин й у такій посуді, як це зазначено у відповідних інструкціях.

Забороняється виконувати досліди в брудному посуді.

Не можна пробувати на смак будь-які речовини, а також пити будь-які напої з хімічного посуду. З усіма речовинами в лабораторії потрібно поводитися як з отруйними.

Забороняється проводити на робочих столах роботи, пов'язані

звиділенням летких речовин.

Дослід слід виконувати стоячи.

При виникненні будь-якої неясності роботу потрібно припинити і звернутися за роз'ясненням до викладача.

Не дозволяється включати і виключати без дозволу викладача рубильники та інші електричні вимикачі.

Заборонено працювати в лабораторії одному. Обов'язкова присутність другої особи потрібна для надання працюючому допомоги в разі нещасного випадку, пожежі тощо.

Концентровані хлороводневу і нітратну кислоти, а також концентрований розчин амоніаку потрібно розливати у витяжній шафі.

При розведенні концентрованої сульфатної кислоти потрібно вливати кислоту у воду, а не навпаки, щоб уникнути розбризкування або навіть вибуху.

При розведенні концентрованої сульфатної кислоти, при виготовленні хромової суміші, при змішуванні речовин, що супроводжується виділенням теплоти, потрібно користуватися тонкостінними колбами або фарфоровим посудом (для сильних лугів), бо товстостінний скляний посуд (склянки, банки тощо) від нагрівання можуть тріснути. При розведенні і змішуванні великих кількостей зазначених речовин потрібно ставити посуд (колбу, склянку) в емальований таз.

При роботі з бромом: а) виконувати досліди у витяжній шафі; б) не вдихати пари брому; в) берегти очі від парів брому.

Заборонено знаходитися в лабораторії в пальті; працювати необхідно в халаті, мати рушник і мило.

Після закінчення роботи потрібно впорядкувати своє робоче

місце.

Виходячи з лабораторії необхідно перевірити чи вимкнені прилади, вода, газ, світло.

2.Ознайомтесь із правилами поведінки при опіках лугами, кислотами, електро- й теплотравмах.

У всіх випадках поранення — глибокому порізу, отруєнні, опіках необхідно надати першу допомогу потерпілому і негайно звернутися до лікаря.

При порізах склом слід видалити уламки скла з рани, змазати уражене місце 3%-вим спиртовим розчином йоду і перев'язати бинтом.

При отруєнні шкідливими газами негайно припинити дослід і відкрити вікна та двері. Потерпілого винести на свіже повітря, дати понюхати вату, змочену нашатирним спиртом. Коли потерпілий опритомніє, дати йому міцного чаю. При неглибокому отруєнні хлором або парою брому дати понюхати суміш етилового і нашатирного спиртів.

При отруєнні йодом потерпілому дати випити крохмаль з водою, молоко, міцний чай чи розчин соди.

При отруєнні лугами (їдким натром) необхідно випити молока або 2%-вої оцтової чи лимонної кислоти. Не давати блювотних засобів.

При отруєнні кислотами (соляною, сульфатною) дати потерпілому води з розтертою крейдою, попелом, 1 %-вий розчин натрію гідрокарбонату, вапняну воду. Не давати блювотних засобів і не промивати шлунок.

При опіках рану треба обробити 2%-вим розчином калію перманганату.

Якщо на шкіру потрапили бризки кислоти або лугу, то уражене місце слід промити великою кількістю води, а потім відповідно 3 %- вим розчином соди або 2 %-вим розчином оцтової кислоти.

ТЕМА 1: ВСТУП. БІОГЕННІ ЕЛЕМЕНТИ ТА ЇХ РОЛЬ В МЕТАБОЛІЗМІ

АКТУАЛЬНІСТЬ ТЕМИ: У організмах тварин і людини виявлено більше 80 хімічних елементів, з них 20 є незамінними компонентами існування й функціонування живих організмів. Тому знання властивостей хімічних елементів, що входять до складу біологічних систем, необхідні для з’ясування фізіологічної ролі елементів та розуміння шляхів біогенної міграції, їх ролі в життєдіяльності та еволюції організмів людини й тварин. Крім того, сполуки s-, р- і d- елементів широко застосовують як лікарські засоби.

ТРИВАЛІСТЬ ЗАНЯТТЯ: 2 год

НАВЧАЛЬНІ ЦІЛІ ЗАНЯТТЯ. Мати поняття про:

учення В.І.Вернадського

зв'язок між місцезнаходженням елементів у ПС та їх вмістом в організмі та довкіллі

ендемічні захворювання

токсичну дію s-, p- і d-елементів та їх сполук

роль біологічно активних металокомплексів

Знати:

предмет і завдання курсу медичної хімії

якісний та кількісний вміст біогенних елементів в організмі людини

будову електронних оболонок хімічних елементів

типові хімічні властивості s-, р- d-елементів та застосування в

медицині їх сполук

Вміти:

трактувати взаємозв'язок між біологічною роллю біогенних елементів та формою знаходження їх в організмі

застосовувати хімічні методи якісного аналізу для виявлення сполук s-, p- і d -елементів.

виконувати та інтерпретувати якісні реакції на на йони СОз2-, SО42-,

32-, МnО4-, Fе3+, Fе2+.

ПОРАДИ СТУДЕНТУ

Підготуйте питання до практичного заняття і виконайте вказівки до них.

Питання

 

 

Вказівка

 

 

 

Предмет і завдання

Ознайомтесь

із

завданнями

предмету

курсу медичної

«Медична хімія».

 

 

 

 

хімії.

 

 

 

 

 

 

Загальні відомості

Зверніть увагу на поняття: «біогенні

про біогенні

елементи», «критерії біогенності».

 

 

елементи.

 

 

 

 

 

 

Якісний та

Зауважте,

що

біогенні

елементи

кількісний вміст

класифікують за кількісним вмістом та

біогенних елементів

роллю. Наведіть приклади до кожної групи

в організмі.

елементів.

 

 

 

 

 

Учення

Зверніть увагу

на поняття:

«біогенна

міграція»,

«біогеохімічна

провінція»,

В.І.Вернадського

«ендемічна

територія».

Зауважте

на

про біосферу та роль

закономірності

розпо-ділу

хімічних

живих організмів.

елементів у літосфері та біосфері.

 

 

 

 

 

Ендемічні

Наведіть приклади ендемічних провінцій,

захворювання та

які зумовлені надлишком чи нестачею

біогеохімічні

мікроелементів.

 

 

 

 

провінції

 

 

 

 

 

 

Зв'язок між

Виділіть параметри, які мають вплив на

місцезна-ходженням

розподіл біогенних елементів у живих

елементів у ПС і їх

організмах, проаналізуйте зміни цих

вмістом в організмі

характеристик у періодичній системі.

 

та в довкіллі.

 

 

 

 

 

 

Проблеми забруднення

Див. метод розробку для позааудиторної

 

та очищення

самостійної роботи студентів.

 

 

 

біосфери.

 

 

 

 

 

 

Електронна

Нагадайте

електронну будову

атомів

структура та

хімічних елементів та зверніть увагу на

електронегативність

закономірності зміни електронегативності в

s-, р-d-елементів.

групах та періодах

 

 

 

Типові хімічні

Нагадайте властивості s- і р-елементів, а

властивості s-, р-,

також їх сполук. Наведіть приклади рівнянь

d-елементів та їх

реакцій, що характеризують кислотно-

сполук.

основні й окисно-відновні властивості їх

 

оксидів та гідроксидів.

 

 

 

Біологічна роль s-, р-

Зверніть увагу на добову потребу і

, d-елементів.

локалізацію хімічних елементів в організмі

 

людини.

 

 

 

 

 

Застосування в

Див метод. вказівку для самостійної роботи

меди-цині сполук s-,

студентів

 

 

 

р-, d-елементів.

 

 

 

 

d –Елементи -

Зверніть увагу на біологічну роль d-

«метали життя».

елементів 4 періоду.

 

 

Токсичність сполук

Див методичну вказівку для самостійної

s-, р-, d-елементів.

роботи студентів

 

 

Якісні реакції на

Напишіть

рівняння

реакцій,

що

йони СОз2-, SО42-,

використовуються у лабораторній роботі.

 

32-МnО4-, Fе3+,

 

 

 

 

Сu2+, Аg+.

 

 

 

 

Теоретичні відомості з теми

ПРЕДМЕТ І ЗАВДАННЯ КУРСУ МЕДИЧНОЇ ХІМІЇ

У другій половині ХХ ст. сформувалась нова наука щодо ролі йонів металів та їх сполук в життєдіяльності організмів, яка отримала назву біонеорганічна хімія. Засновниками її вважають В.Вернадського, П.Пфейфера, Л.Чугаєва, К.Яцимірського. Завданнями біонеорганічної хімії є:

-моделювання біокомплексів та біологічних процесів;

-пояснення механізму біологічної активності металів;

-профілактика захворювань;

-пошук нових лікарських препаратів

ЗАГАЛЬНІ ВІДОМОСТІ ПРО БІОГЕННІ ЕЛЕМЕНТИ

Біологічні властивості хімічних елементів тісно пов'язані з їх фізикохімічними особливостями і будовою атома, тобто з положенням у періодичній системі.

На біологічну активність елементів впливає: величина заряду ядра атома; розміри радіусів атомів і йонів; енергія гідратації йонів; ступінь складності електронних конфігурацій; поширення хімічних елементів у природі. Легкі атоми з малими розмірами і невеликим зарядом ядра частіше всього включаються в життєво важливі системи. Ось чому основу живих систем складають тільки шість елементів – Карбон, Гідроген, Оксиген, Нітроген, Фосфор, Сульфур, загальна масова доля яких в організмі складає 97,4%, а для побудови живої матерії природа відібрала біля 20 хімічних елементів, які були названі біогенними.

Б і о г е н н и м и називають хімічні елементи, які постійно входять до складу живих організмів і виконують певні біологічні функції.

Основними кр и тер ія ми біо ге нно ст і елемента є постійний вміст його в організмі на певному рівні й фізіологічна активність тих

кількостей елемента, в яких він знаходиться в природних умовах життєдіяльності організму; участь елемента в структурі і функціонуванні біологічно-активних речовин (ферментів, гормонів, вітамінів); встановлення значення дефіциту елемента для нормального функціонування організму.

Таким чином відбір мінімуму, хімічних елементів для побудови живих систем пояснюється не лише різною розповсюдженістю елементів у земній корі, але й їх фізико-хімічними властивостями, біохімічними факторами.

ЯКІСНИЙ ТА КІЛЬКІСНИЙ ВМІСТ БІОГЕННИХ ЕЛЕМЕНТІВ В ОРГАНІЗМІ ЛЮДИНИ. МАКРОЕЛЕМЕНТИ, МІКРОЕЛЕМЕНТИ ТА ДОМІШКОВІ ЕЛЕМЕНТИ

Біогенні елементи класифікують за кількістю і за роллю в організмах. За кількісним вмістом в організмі елементи ділять на макроелементи (10 % і більше), олігобіогенні (межах 10%), мікроелементи (до 10%), ультрамікроелементи (< 1%).

Табл.1.Вміст хімічних елементів в організмі людини

Вміст,

Елементи

Група

г/кг

 

 

 

 

 

 

Більше 90

О, С, Н

Макроелементи

10-90

Са, N, Р

 

1-9

К, Na, S, CI

Олігобіогенні

0,1-0,9

Mg, Si

 

0,01-0,09

Fe, Zn, F, Sr, Mo, Cu

 

0,001-0,009

Br, Si, Cs, J, Mn, Al, Pb

Мікроелементи

0,0001-0,0009

Cd, B, Rb

 

0,00001-0,00009

Se, Co, V, Cr, As, Ni, Li, Ba, Ti, Ag,

Ультра-

Sn, Be, Ga, Ge, Hg, Sc, Zr, Bi, Sb, Rh

мікроелементи

 

За роллю, яку відіграють біоелементи в живих організмах (табл.2), їх можна поділити на три групи: органогени, йоногени, мікроелементи.

Табл. 2. Значення біогенних елементів для організму людини

Група

Елементи

Вміст

Біологічна роль

Елементи-

Переважно

99,4%

Виконують структурну,

р-елементи:

пластичну функції в організмі

органо-

С, H, O, N, Р,

тіла

 

гени

людини

 

S та Са

 

 

 

 

Елементи-

Переважно

-

Забезпечують:

йоногени

s-елементи

 

а) умови для проходження

 

Na+, K+,

 

процесів (рН, осмотичний тиск,

 

Ca2+, Mg2+

 

водний режим);

 

та Cl-

 

б) передачу нервових імпульсів;

 

 

 

в) явища переносу

 

Переважно

 

Беруть участь у побудові й акти-

Мікро-

d-елементи

 

вації близько 2000 ферментатив-

Mo, Mn, Fe,

10-4-10-7%

них систем (Zn активуються кар-

елементи

Co,Cu, Zn,

 

боангідраза, дегідропептидаза, Fe

 

 

 

Cr, B, І, F,

 

– пероксидаза, , Cr - трипсин)

Мікроелементи розподіляються неоднорідно і нагромаджуються в окремих органах і тканинах. При цьому деякі елементи навіть не є біогенними, але концентруються окремими органами і тканинами. Наприклад, Аргентум концентрується в райдужній оболонці ока, Аурум - у головному мозку. Універсальними органами, які накопичують мікроелементи є печінка, скелет, і нирки (коли не встигають їх виводити).

УЧЕННЯ В.І.ВЕРНАДСЬКОГО ПРО БІОСФЕРУ ТА РОЛЬ ЖИВИХ ОРГАНІЗМІВ. ЗВ'ЯЗОК МІЖ ВМІСТОМ БІОГЕННИХ ЕЛЕМЕНТІВ

ВОРГАНІЗМІ ЛЮДИНИ ТА ЇХ ВМІСТОМ У ДОВКІЛЛІ

Біо с ф е р а - частина земної кори, заселена живими організмами. Вона охоплює літосферу, доступну безпосередньому дослідженню частину земної кори (до 10 км в глибину), гідросферу, водну оболонку Землі, атмосферу, газове середовище Землі (12-15 нм).

Біо ге н на м ігр а ц ія а то мі в – це постійний колообіг активних елементів, які переходять від організму до організму, у неживу природу і знову до організму. Елементи, які вивільняються мікроорганізмами при гнитті, надходять у грунт й атмосферу, знову включаються в колообіг речовин біосфери, поглинаючись живими організмами. Для біогенної міграції характерним є накопичення хімічних елементів у живих організмах, а також їх вивільнення в результаті розкладу мертвих організмів. Біогенна міграція викликається трьома процесами: обміном речовин в організмах; ростом; розмноженням.

В.І.Вернадський, вивчаючи геохімічні перетворення в земній корі,

встановив за ко но мір н іс ть р о зп о ді лу х ім ічни х елем ен ті в у

літосфері та біосфері, суть якої зводиться до наступних положень:

1.Хімічний склад живих організмів є виразом хімічного складу природного середовища.

2. Кількісний вміст хімічного елемента у живій речовині обернено пропорційний порядковому номеру цього елемента в періодичній системі елементів, або заряду його ядра.

Академік В.П. Виноградов підтвердив взаємозв'язок умісту елементів у живих організмах і в біосфері, розробив вчення про біо гео х ім іч ні п р о ві нц ії (території яких відзначаються певним складом і кількісним вмістом хімічних елементів в грунті, воді й, відповідно, в живих організмах), створив підґрунтя г ео хі мі чно ї еко ло г ії (вчення про біохімічну і фізіологічну адаптацію організмів до хімічних елементів даного середовища). Підвищення або зниження тих чи інших елементів у різних біохімічних провінціях може стати причиною ендемічних захворювань. Наприклад, понижений вміст Йоду в гірській місцевості є причиною захворювань щитоподібної залози, підвищений вміст Молібдену (Кавказ) ендемічної подагри, підвищення вмісту у воді й ґрунті Стронцію і Барію, порівняно з Кальцієм (Забайкалля, Далекий Схід) – причиною ураження суглобів, їх деформації, затримки росту.

ЕЛЕКТРОННІ СТРУКТУРИ БІОЕЛЕМЕНТІВ

На основі сучасної квантово-механічної теорії будови атома встановлені електронні структури атомів усіх елементів, які зображують електронними формулами, користуючись такими принципами.

1.Принцип мінімальної енергії: найстійкішому стану електронів

ватомі відповідає мінімальна енергія, тобто електрони розміщуються на найближчих до ядра енергетичних рівнях.

2.Принцип Паулі: в атомі не може бути електронів з однаковими

значеннями усіх чотирьох квантових чисел. Максимальне число електронів N на енергорівні n визначають за формулою: N = 2n2.

3.Правило Клечковського: послідовне заповнення атомних орбіталей при збільшенні заряду ядра атома відбувається за зростанням суми головного і побічного квантових чисел. За однакових значень суми цих чисел заповнення атомних орбіталей відбувається у порядку зростання головного квантового числа.

Заповнення енергетичних рівнів і підрівнів відбувається в такій послідовності: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 5d1 4f14 5d2-10 6p6 7s2 6d1 5f14 6d2-10 7p6.

4.Принцип Хунда: сумарне спінове число електронів певного підрівня повинно бути максимальним.

Приклади:

 

 

Символ

Схема

Електронна

Eлектронно–

елементу

електронної

 

конфігурація

 

 

 

 

графiчна

 

будови

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

формула

 

K L M N

2

2

6

2

6

 

2

 

 

1

 

 

1s 2s 2p

 

 

3s 3р

 

4s 3d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21Sc

+21

 

 

 

 

 

 

 

або

 

 

 

 

 

 

 

 

3d

скандій

8

9

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ar 4s

2

1s22s22p63s263d14s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24Cr

K L M N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

 

6

2

6

3d

5

 

1

3d

хром

+24

 

 

 

1s 2s 2p

 

3s 3р

 

 

4s

 

Ar 4s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

8

13

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K L M N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

29Cu

 

 

 

 

2

2

6

2

6

3d

10

 

1

3d

купрум

+29

 

 

 

1s 2s 2p

 

3s 3р

 

 

 

4s

Ar 4s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

8

18

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Періодичний закон і періодична система хімічних

 

 

 

 

 

елементів

 

 

 

 

 

 

 

Основою для вивчення властивостей хімічних елементів є відкритий у 1869 р Д. І. Менделєєвим періодичний закон (ПЗ):

властивості елементів, а також форми і властивості сполук елементів перебувають у періодичній залежності від значення атомних мас елементів.

Сучасне формулювання періодичного закону:

властивості хімічних елементів, а також форми і властивості їх сполук перебувають у періодичній залежності від значення заряду їх атомних ядер.

У періодичній системі (ПС) хімічних елементів систематизовані чисельні хімічні факти, на основі яких можна зробити такі висновки:

1.Періодичність зумовлена повторенням електронних конфігурацій атомів.

2.Властивості елементів та їх сполук закономірно змінюються як по горизон-талі ( у межах періодів), так і по вертикалі ( у межах груп і підгруп). Крім того, спостерігається ще й діагональна подібність елементів (Li-Mg, Na-Ca, Be-Al).

група

 

І

ІІ

ІІІ

ІV

V

VI

VII

період

Li

Be

B

C

N

O

F

Na

Mg

Al

Si

P

S

CI

 

 

E2O

EO

E2O3

EO2

E2O5

EO3

E2O7

Радіус, металічність, відновні та основні властивості сполук Неметалічність, окисні та кислотні властивості сполук

3.Порядковий номер елемента вказує на заряд ядра і кількість електронів, які знаходяться навколо ядра.

4.Положення елемента в періоді вказує на кількість енергетичних

рівнів.

5.Номер групи вказує на найвищу можливу валентність елемента, тобто на кількість валентних електронів у збудженому стані (винятки

N, O, F).

6.Приблизно по діагоналі (від Ве до Аt) розміщені елементи, які виявляють амфотерні властивості (Be, Al, Cr, As, Sn, Pb). Елементи, які виявляють типові металічні властивості, розміщені в лівому нижньому кутку ПС, елементи з типово неметалічними властивостями розміщені

уверхньому правому кутку.

ЗНАХОДЖЕННЯ В ПЕРІОДИЧНІЙ СИСТЕМІ БІОЕЛЕМЕНТІВ

Елементи-органогени та всі біоелементи, крім Мо, розміщені у І- IV періодах, тобто великі та важкі атоми не входять до складу живих систем. А.Виноградову і А.Войнару вперше вдалось пов’язати біологічну роль і фізіологічні властивості хімічних елементів з розміщенням їх у ПС, тобто з певними фізико-хімічними параметрами елементів (табл. 3).

Табл. 3. Зв язок фізико-хімічних параметрів елементів з їх положенням у періодичній системі

Фізико-

Познач

 

 

хімічний

ення

Визначення

Застосування

параметр

од.вим

 

 

Заряд ядра

 

Число протонів у ядрі

Визначає

Z

електронну

атома

атома

 

структуру атомів

 

 

 

 

 

Дорівнює ½ відстані між

Передбачення мож-

Радіус атома

r, Ǻ

ядрами однакових

ливості заміщення

(ефективний)

атомів у молекулі

йонів одного мета

 

 

 

(кристалі)

лу іншим

 

 

Потенціал, який виникає

Кількісна міра

Стандартний

 

на електроді при

активності металів.

електродний

0, В

активності йонів у

Характеристика

потенціал

 

розчині, що дорівнює 1,

окисно-відновних

 

 

за стандартних умов

властивостей

Енергія

Ейон,

Мінімальна енергія, не

Характеристика

йонізації

Дж/

обхідна для відщеплення

відновних

 

моль

електрона від незбудже-

властивостей

 

 

ного атома і перетворення

атомів

 

 

його на катіон

 

 

 

Енергетичний ефект про-

Оцінка

Спорідненість

Есп,

цесу приєднання ефект-

оксидаційних

до електрона

еВ

рона до нейтрального

властивостей

 

 

атома або молекули

елемента

 

 

Здатність певного атома в

Оцінка здатності

Відносна

 

сполуці відтягувати на

атомів до

електронега

Х

себе електронну хмару,

поляризації

тивність

 

тобто набувати

ковалентних

 

 

негативного заряду

зв’язків

ЕЛЕКТРОННА СТРУКТУРА ТА ВЛАСТИВОСТІ S—ЕЛЕМЕНТІВ

Біометали з родини s-елементів знаходяться у головних підгрупах І і ІІ групи. Їх відносять до неперехідних елементів. Найхарактернішою їх ознакою є висока хімічна активність, особливо в реакціях відновлення. Це підтверджується малими значеннями енергії йонізації атомів цих елементів та електродних потенціалів простих речовин у розчинах. Тенденція до утворення ковалентних зв’язків у них виражена дуже слабо, що пов’язано з невеликими значеннями їх електронегативностей. Тому йони Калію і Натрію практично не вступають у реакції комплексоутворення, а їх гідратні сполуки є нестійкими.

Табл.4. Характеристика s—елементів

Характеристика

Елементи ІА групи

Елементи ІІА групи

 

 

 

Назва групи

Лужні:

Лужноземельні: Ca,

Li, Na, K, Rb,Cs, Fr

Sr, Ba, Ra та Ве, Mg,

 

Визначення

Вид атомів, у яких іде заповнення електронами

s-підрівня зовнішнього енергорівня

 

Електронна формула

ns1

ns2

Ступені окиснення

+1

+2

Енергія йонізації,твер-

У групі (зверху вниз) зменшується

дість, температура

У періоді (зліва направо) збільшується

плавлення та кипіння

 

 

Хімічна активність

У групі збільшується

 

Сильні відновники з киснем, галогенами,

Властивості

азотом, сіркою, фосфором, вуглецем, кремнієм

утворюють бінарні сполуки (оксиди, галогеніди,

 

 

нітриди, сульфіди, фосфіди, карбіди, силіциди),

 

які переважно добре розчинні у воді.

 

4Li+O2 = 2Li2O

 

Взаємодія з киснем

2Na+O2 = Na2O2

Ba+O2 = BaO2

 

K+O2=KO2 (Rb, Cs)

 

Взаємодія з водою

2Na+2Н2О=2NaOН+Н2

Сa+2Н2О=Сa(OН)22

Сила основ

У групі збільшується, у періоді зменшується.

 

Більшість розчинні,

Добре розчинні у воді

 

окрім солей літію

солі сильних кислот

Розчинність солей

(фосфат, карбонат,

(крім сульфатної).Утво-

 

флуорид), не утворю-

рюють кристалогідрати

 

ють кристалогідратів

з к.ч. 6 (Mg,Са)та 8 (Са)

Здатність до КУ

У групі зменшується, у періоді збільшується.

Табл.5.Електронна будова та властивості р—елементів

Характеристика

Елементи

 

 

Елементи ІV-

 

Елементи

ІІІА групи

 

 

VІА груп

 

VІІ А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Визначення

Вид атомів, у яких заповнюється електронами р-

підрівень зовнішнього енергорівня.

 

 

 

Формула валент-

ns2 np1

 

 

 

ns2 np2-4

 

 

ns2 np5

ного рівня

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дорівнює номеру групи (виняток N, O, F).

Максимальний

У групі зменшується, у періоді збільшується.

ступінь

Вищим СО відповідають тільки окисні, нижчим -

окиснення (СО)

тільки відновні властивості, проміжним СО – і

 

окисні, і відновні

 

 

 

 

Твердість, t

У групі (зверху вниз) зменшується

 

кип, tпл., Ейон

У періоді (зліва направо) збільшується.

 

Властивості

Змінюються від металічних до неметалічних,

простих речовин

посилюються окиснювальні властивості

Сполуки

бінарні -иди (оксиди, сульфіди, нітриди і т.п.) й

складніші -ати (нітрати, сульфати і т.п.).

 

 

Al2O3 амфотерний

 

оксиди Si, P, S, Cl – кислотні.

 

Для металів характер оксидів змінюється від

Оксиди

основного (нижчі СО) через амфотерний до

 

кислотного. Для немета-лів нижчі оксиди

 

несолетворні (CO, NO), вищі кислотні.

 

 

ІІІ

ІV

V

VI

VII

Оксигеновмісні

Н3ЕО3

Н2ЕО3

НЕО3

Н2ЕО4

НЕО4

кислоти

Сила і термічна стійкість у періоді зростає, у

 

групі спадає

 

 

 

 

 

 

 

Властивості У періоді кислотні та відновні властивості водневих сполук послаблюються, у групі – посилюються.

ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА d-ЕЛЕМЕНТІВ

d-Елементами називають вид атомів, в яких відбувається заповнення d-підрівня передостаннього (n-1) енергетичного рівня.

Валентну електронну конфігурацію d-елементів можна зобразити у вигляді формули (n-1)d1-10ns1-2, де n - номер періоду в якому стоїть елемент. Валентними для d-елементів є s-електрони і s-орбіталі зовнішнього рівня та d-електрони й d-орбіталі передзовнішнього рівня.

Укожного 4-го (Сr, Mo) i 9-го (Cu, Ag, Au) елемента є „провал‖: з s- підрівня n-го рівня на (n-1) d-підрівень, що пояснюється тим, що повністю або наполовину заповнені підрівні мають підвищену енергетичну стійкість.

У ПС d-елементи утворюють „декади‖ великих періодів. Їх називають перехідними металами.

Невелика кількість електронів на зовнішньому рівні визначає металічні властивості простих речовин d-елементів. Ці елементи практично не проявляють негативних ступеней окиснення.

Радіуси атомів d-елементів зі зростанням заряду ядра по періодах зменшуються незначно тому, що на зовнішньому шарі у них завжди 1-2 електрони, а заповнення електронами відбувається передзовнішнього шару. У підгрупах радіуси при переході від IV до V періоду збільшуються, а при переході від V до VI періоду - не змінюються внаслідок „лантаноїдного стиснення‖.

Eнергія йонізації по періодах і в підгрупах зростає, що призводить до зменшення хімічної активності простих речовин,

зростає ступінь „благородства‖ металів (Cu Ag Au), (Fe Ru Os, Co Rh Zr, Ni Pd Pt). Тому багато з цих d-елементів не витісняють водень з кислот, а реагують тільки з кислотами окисниками: 3Hg+8HNO3 3Hg(NO3)2+2NO+4H2O.

Температура плавлення і кипіння, густина, пластичність, електропровідність d-елементів у групах збільшується, твердість зменшується.

Здатність d-елементів утворювати хімічний зв’язок d- електронами і d-орбіталями зумовлює: а) забарвленість їх сполук; б) різноманітність ступеней окиснення; в) високу здатність до комплексоутворення, що пояснює їх біологічну роль.

Максимальний ступінь окиснення дорівнює номеру групи. Виключення складають Fe, Co, Ni та ін. Ступені окиснення по періоду спочатку зростають, а потім, коли починається спарювання d- електронів - спадають. Наприклад, для d-елементів IV періоду максимальний ступінь окиснення зростає до Mn, співпадаючи з номером групи, а від Феруму - спадає.

Зі зміною ступінь окиснення d-елементів змінюються кислотноосновні і окисно-відновні властивості їх сполук. Сполуки з мінімальним ступенем окиснення проявляють тільки основні й відновні властивості, з максимальним - кислотні й окиснювальні, з проміжним - амфотерні.

Наприклад для сполук Мn:

Ступінь

+2

+3

+4

+6

+7

окисненн

 

 

 

 

 

я

 

 

 

 

 

Оксиди

МnО

Мn2О3

МnО2

МnО3

Мn2О7

Гідрати

Мn(ОН)2

Мn(ОН)3

Мn(ОН)4

Н2МnО4

НМnО4

 

 

 

Н2МnО3*

 

 

Власти-

Основні

Амфотерні

Кислотні

вості

Відновні

 

Окисні

 

*- кислота не існує, але відомі її солі

Основи d-елементів є слабкими, солі утворені ними з сильними кислотами, в розчині гідролізують, створюючи кисле середовище.

Гідратні сполуки d-елементів у вищих ступенях окиснення – сильні кислоти (HMnO4, HTeO4, HReO4).

d-Елементи є хорошими комплексоутворювачами. У розчинах вони не утворюють простих йонів, а тільки комплексні катіони або аніони.

Зі збільшенням порядкового номеру вздовж періоду спостерігається, в цілому, збільшення здатності до комплексоутворення, що пояснюється зменшенням радіусів і збільшенням їх поляризуючої дії. У підгрупах d-елементів зi збільшенням порядкового номера величина координаційного числа збільшується.

Для d-елементів IV періоду найхарактернішими є к.ч. 6 і 4. Якщо елемент проявляє декілька ступеней окиснення, то низьким

Кислото-основні властивості

ступеням окиснення відповідають катіонні (аква- і аміно-) комплекси, вищим - аніонні (ацидо-) комплекси.

d-Елементи входять до складу тканин організму як мікроелементи. У клітинах вони існують у вигляді комплексів з білками.

Властивості d—елементів

Виявляються по відношенню їх оксидів, гідратних сполук оксидів та солей до кислот, лугів, індикаторів і води (гідроліз).

А) Взаємодія з кислотами, лугами (на прикладі сполук хрому):

Оксиди

Гідроксид

Властивості сполук

 

и

 

 

 

 

СrO

Cr(OH)2

Основні: Сr(OH)2+2HCl [Cr(H2O)]Cl2

Cr2O3

Cr(OH)3

Амфотерні:

 

 

Zn(OH)2+2HCI ZnCI2 + 2H2O

 

 

Zn(OH)2+2KOH(р-н) K2[Zn(OH)4]

CrO3

H2CrO4

Кислотні:

 

 

K2CrO4+KI+H2SO4 I2 + K2SO4 + Cr2(SO4)3

Б) Реакції гідролізу. Розчинні у воді солі d-елементів підлягають

гідролізу за катіоном: Fe2+ + НОН ↔ FeОН+ + Н+ Zn2+ + НОН ↔ ZnОН+ + Н+

Внаслідок гідролізу утворюються основні солі й кислота, яка й надає розчину кислотної реакції (рН<7).

Окисно-відновні властивості

Перехідні елементи мають незавершену d- електронну оболонку і тому ступінь окиснення їх у сполуках є змінним, що й визначає окисно-відновні властивості:

Катіони металів з найменшими значеннями ступеней окиснення виступають відновниками. Катіони металів з найбільшим значенням ступеня окиснення виступають окисниками.

Наприклад для сполук хрому:

Оксиди

Гідроксиди

Властивості сполук

СrO

Cr(OH)2

Відновні:

 

 

4Cr(OH)2+O2+H2O 4Cr(OH)3

CrO3

H2CrO4

Сильні окиснювачі:

 

 

Cr2O72-+14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O

Елемент у складі катіона чи аніона з проміжним ступенем окиснення виявляє двоякі функції – окисника або відновника.

d-елементи з вищими значеннями ступеней окиснення існують

переважно у формі аніонів, а з нижчим – у формі катіонів: CrO42- і Cr3+, MnO4- і Mn2+.

ОВР відбуваються у напрямку утворення слабкіших окисників

івідновників. Із кількох можливих реакцій у першу чергу відбувається та, що характеризується найбільшою різницею стандартних ОВП окисника і відновника, тобто має найбільшу величину ЕРС.

Таблиця 5. Біологічна роль s-та р-елементів

 

Вміст в

 

 

 

 

Назва

організ-

Органи

 

 

 

мі люди-

 

 

 

елемен

локаліза

Біологічна роль

та

ни (на

ції

 

 

 

70 кг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

маси)

 

 

 

 

1

2

3

 

4

 

 

 

 

Активатор ферментативних

 

 

М’язи,

систем;

 

 

 

 

мозок,

Впливає на транспорт Na+

 

 

печінка,

крізь оболонку нервових і

Li

10-4%,

нирки,

м’язових клітин, діяльність

(70 мг)

селезінка,

головного мозку;

 

 

 

 

 

легені,

Має

антистресорну дію

 

 

кров і

(препарати - антидепресанти:

 

 

молоко

літій

карбонат,

літій

 

 

 

гідроксибутират)

 

 

 

44% в поза-

Основний позаклітинний

 

 

клітинній

йон,

підтримує

постійний

 

0,08%

рідині а 9%

осмо-тичний тиск біологічних

 

– у внутріш-

рідин

 

 

 

(70 г)

 

 

 

ньоклі-

Входить до складу буферних

Na

Добова

тинній,

систем гідрокарбонатної,

 

потреба -

 

решта - у

фосфатної

 

 

1-6 г

 

 

кістковій

Бере участь у процесі пере-

 

 

 

 

тканині у

дачі

імпульсів

нервових

 

 

депоновано

клітин,

а також скороченні

 

 

му вигляді

м’язів.

 

 

 

 

 

Приймає участь в ядерному

 

 

 

синтезі білка

 

 

 

 

 

NaCI є головним джерелом

 

 

 

НСІ шлункового соку

 

 

 

98% - у

Приймає участь у підтримці

 

 

внутріш

водного режиму в організмі

 

0,23%

ньоклі-

Сприяє

проходженню

 

тинній

фізіологічних процесів

 

 

(250 г)

 

 

рідині.

Бере участь у синтезі білка

K

Добова

Печінка,

Входить до складу буферних

 

потреба -

 

нирки,

систем організму

 

 

2-3 г

 

 

серце,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

м’язи,

 

 

 

 

 

 

мозок

 

 

 

 

1

2

3

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Емаль зубів,

Входить

до

складу

 

 

кісткова

ферментів

 

 

 

0,027%

Активує процеси синтезу і

 

тканина,

 

(близько

гідролізу АТФ;

 

 

підшлунко-

 

Mg

20г)

Впливає на обмін К і Са;

Добова

ва залоза,

вуглеводний та фосфорний

 

скелетні

 

потреба -

обміни;

 

 

 

м’язи, нир-

 

 

 

0,5-1 г

Сприяє виділенню жовчі,

 

 

ки, печінка і

стимулює перистальтику

 

 

серце

 

 

кишківника

 

 

 

 

 

 

 

 

1,4%

 

Структурний компонент

 

Добова

У кожній

плазми крові, кісток

 

 

потреба

зубів,скелету;

 

 

Ca

клітині

 

 

- 0,7-1,3 г,

Четвертий фактор зсідання

 

організму

 

(50%

 

крові;

 

 

 

засвоєння)

 

Гальмує збудження ЦНС

 

 

В усіх

У складі води, біологічно-

Н

 

активних

речовин,

які

10%

системах

 

підтримують

кислотно-

 

 

організму

 

 

основну рівновагу організму.

 

 

 

 

 

Щитоподіб-

Бере участь у вуглеводно-

 

 

на залоза,

білковому обміні (підсилює дію

В

-

легені,

інсуліну)

 

 

 

 

печінка,

 

 

 

 

 

 

нирки

 

 

 

 

 

 

В усіх

Входить

до

складу

 

 

біополімерів

 

 

(білки,

С

-

системах

 

 

вуглеводи),

біорегуляторів

 

 

організму

 

 

(ферменти, гормони, вітаміни)

 

 

 

 

Добова

Покривні

Впливає

на

формування

Si

потреба

та сполучні

покривних

і

 

сполучних

тканин, надаючи

міцності й

 

0,4-0,5 мг

тканини

 

еластичності

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В усіх

Входить до складу білків,

N

3,1%

системах

НК, вітамінів, гормонів

 

 

 

організму

 

 

 

 

 

 

 

0,93%

Скелет,

Важлива

роль

в

обміні

 

Добова

речовин.

 

 

 

 

 

зуби,

 

 

 

 

Р

потреба

Входить

до складу

зубів

біологічні

 

1,0-1,5

рідини

та

кісток;

АТФ

та

ряду

 

мг/кг

ферментів

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

3

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В усіх

Бере участь у всіх видах

 

 

обміну

 

 

 

 

О

62,4%

системах

 

 

 

 

Необхідний для дихання

 

 

організму

 

 

 

тканин

 

 

 

 

 

0,16%

Волосся,

Входить до складу деяких

 

шерсть,

амінокислот,

 

 

гормонів,

 

Добова

 

 

S

кістки,

вітамінів

(B1),

 

ліпідів,

потреба -

 

 

нервова

біорегуляторів (інсулін)

 

 

1,5 мг/кг

 

 

тканина

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Впливає на функцію

 

Добова

Нігті,

статевих залоз

 

 

 

потреба -

волосся,

Необхідний для

 

 

 

0,5 мг/кг

сітківка ока

нормального перебігу

 

 

 

 

вагітності

 

 

 

 

 

Добова

Кістки,

Бере участь в процесах

 

зуби,

утворення кісток, формування

F

потреба –

волосся,

емалі зубів і дентину

 

 

 

0,5-1 мг/кг

 

 

 

нігті

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бере участь у регулюванні

 

8 10-2%

Плазма

водно-сольового обміну;

 

 

Добова

Сприяє відкладанню

СІ

крові,

потреба -

глікогену

 

 

 

 

 

лімфа

 

 

 

 

 

4-6 г

Стимулює дію ферменту

 

 

 

 

 

амілази,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Входить до складу НСІ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

шлункового соку (0,5-0,9%)

 

 

 

 

10-4%

 

Нирки,

 

Посилює процеси

 

 

 

 

Добова

 

гіпофіз,

 

гальмування в нейронах кори

 

 

Br

 

щито-

 

головного мозку

 

 

 

потреба -

 

 

 

 

 

 

 

подібна

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,8 мг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

залоза

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Щито-

 

Бере участь у синтезі

 

 

 

 

10-4%

 

подібна

 

гормонів щитоподібної залози

 

 

І

Добова

 

залоза,

 

; водно-електроліт-ному

 

 

 

потреба -

 

м’язи,

 

обміні; підвищує активність

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,2 мг/кг

 

шкіра,

 

статевих гормонів

 

 

 

 

 

 

 

кістки

 

 

 

 

 

 

 

 

.Табл6. Біологічна роль d-елементів

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Біологічна роль

 

гемоглобінускладудоВходитьпроцесахуучастьБеретканинного дихання ферментівскладудоВходитьпероксидази, каталази, альдолази

 

діяльністюзязаний’Повзалоз внутрішньої секреції компонентНезамінний40 ферментативних систем, приймає ліпідному,білковомууучасть, вуглеводневому, мінер. обміні розмноженняпроцесинаВпливаєі розвитку

 

альдегідоксидазуАктивує, сульфітоксидазу, ксантиноксидазу

неорганічний«язує’Звазот», який задіяний у процесах біоферментів,НК,білківсинтезу

,жировийнаВпливаєбілковий, вуглеводний обмін, процеси репродукцію;кровотворення,росту діюліпотропнупроявляє(знижує відкладання жиру) глюкозирівеньзнижуєв крові йодузасвоєннюсприяєі синтезу гормонів впливаютьпозитивнона обмін вітамінів В

навпливЗдійснюєпроцеси кровотворення, обмін глюкози;

,трипсинАктивуєдію інсуліну

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E і

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

іологічна роль

Приймає участь у синтезі гемоглобіну й утворенні еритроцитів

Впливає на білковий, жировий, вуглеводний і мінеральний обміни

Входить до складу ферментів

Впливає на обмін вуглеводів та морфологію крові

Бере участь у процесах росту, кровотворення

Посилює дію інсуліну та гормонів гіпофізу, впливаючи на обмін цукрів та жирів

Регулює водно-електролітний та білковий обмін

Входить до складу більш як 30 різних ферментів

Має протизобний ефект

Підвищує активність ферментів

Впливає на обмін вуглеводів і жирів; гальмує синтез холестерину, пригнічує ріст мікробактерій туберкульозу в організмі

Посилює дію Феруму при анемії

Бере участь у формуванні кісток

Активує процес синтезу гемоглобіну

Інгібітор більшості ферментативних систем

5

Елемент

Добова

 

(уміст

Локалізація в

потреба,

в орг-

організмі

мг

мі)

 

 

 

 

 

 

Fe

 

Еритроцити, нервові

(5 г)

20-30

клітини, печінка,

 

 

м’язи, мозок

 

 

 

Zn

 

Залози

5-22

внутрішньої

 

 

 

секреції

 

 

 

Мо

0,1-0,3

Відсутні дані

 

 

 

 

Mn

 

 

(20 мг)

5-10

Кістки, мозок

 

 

 

Cr

0,05-

Відсутні дані

 

2,5

 

 

 

 

Локалізація в організмі

 

Печінка, нирки, підшлункова залоза

Підшлункова,печін

ка, шкіра, рогівка

Печінка, головний мозок

Кістки, зуби, жирова тканина

Печінка, щитоподібна залоза

Нирки, печінка

Добова потреба, мг

 

0,05-0,3

0,63

2-3

 

-

 

-

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Елемент (вміст в орг-мі)

 

%

 

%)

 

 

(10-25 мг

%)

 

)

 

 

-6

 

-6

 

 

-5

 

-6

 

(410 ~3мг)

Ni

(210

Сu

V

5 10

Ті

(10

Hg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Інструкція для проведення лабораторної роботи

Дослід 1. Одержання малорозчинних карбонатів. У дві пробірки внесіть по 3-6 крапель розчину натрію карбонату і додайте по 4-6 крапель: в першу пробірку - солі Барію, в другу - солі Стронцію. У пробірки з осадами карбонатів додайте по кілька крапель оцтової кислоти. Запишіть спостереження і складіть рівняння проведених реакцій. Зробіть висновок щодо розчинності карбонатів у кислотах.

Дослід 2. Якісна реакція на сульфат (SО42-) і сульфіт (SО32-)

йони. Налийте у дві пробірки по 1-2 мл розчинів: у першу - натрію сульфіту, у другу - натрію сульфату, додайте у кожну пробірку по 1-2 мл ВaCl2. Запишіть спостереження. У кожну пробірку додайте розведеної НСl. Поясніть зміни. Складіть рівняння реакцій.

Дослід 3. Якісна реакція йонів мангану. У пробірку внесіть 2-3

краплі розчину солі мангану (ІІ), додайте 5-6 крапель розчину 6 М нітратної кислоти та декілька кристалів натрію бісмутату. Суміш перемішайте і спостерігайте появу забарвлення MnO4-.

Дослід 4. Якісні реакції йонів Fe2+i Fe3+.

А. До 5-6 крапель розчину солі феруму (II) додайте 2-3 краплі хлоридної чи розбавленої сульфатної кислоти і 2-3 краплі розчину К3[Fe(СN)6]. Випадає осад «турнбулевої синьки».

Б. До 4-5 крапель розчину солі феруму (III) додайте 2-3 краплі хлоридної кислоти і 4-5 крапель розчину К4[Fe(CN)6]. Випадає осад «берлінської блакиті». Запишіть спостереження.

В. До 4-5 крапель розчину солей феруму (III) додайте 2-3 краплі хлоридної кислоти і 5-6 крапель розчину NH4SCN. Спостерігайте

утворення феруму (ІІІ) тіоціанату, разом з яким утворюються такого ж кольору комплексні йони, склад яких може змінюватись від [Fe(SCN)5]2- до [Fe(SCN)6]3- в залежності від концентрації реагентів. Fe3+ + 3SCN- Fe(SCN)3. Запишіть спостереження.

Дослід 5. Властивості сполук феруму (II).

А. Одержання і властивості Fe(OH)2. Налийте в пробірку 2-3 мл розчину солі феруму (II), додайте краплями 2 н розчин NaOH. Утворений осад розділіть на три пробірки. В одну додайте кілька крапель розчину НСl, в другуNaOH. Вміст третьої перемішайте скляною палочкою, зверніть увагу на побуріння осаду. Складіть рівняння проведених реакцій.

Б. Відновні властивості феруму (II). Налийте в пробірку 1 мл розчину KMnO4 і 2-3 краплі розчину Н2SO4. Внесіть в розчин кристали феруму (II) сульфату. Запишіть рівняння реакції та спостереження.

Дослід 6. Якісна реакція йонів цинку До 2-3 крапель розчину солі цинку додайте 2-3 краплі розчину K4[Fe(CN)6]. Спостереження.

Матеріали для самоконтролю. Контрольні питання

1.Дайте визначення поняттям «біогенні елементи», «есенціальні елементи», «критерії біогенності», «біогенна міграція», «біогеохімічна провінція», «ендемічна територія».

2. Класифікація біогенних елементів за кількісним вмістом та роллю. Наведіть приклади до кожної групи елементів.

3. Назвіть фізико-хімічні параметри, які відіграють значну роль у розподілі біогенних елементів у живих організмах. Проаналізуйте зміни цих характеристик у періодичній системі.

4. Наведіть приклади сполук s-, р- і d-елементів, що застосовують у медицині як лікарські засоби.

5. Біологічна роль, локалізація в організмі людини, добова потреба s- і р-елементів.

6. Чому d-елементи називають «металами життя»?

7. За таблицею Д. І. Менделеєва прочитайте електронні конфігурації елементів № 24, 26, 29.

8. Дайте загальну характеристику d-елементів.

9. Наведіть формули сполук оксидів та гідроксидів Феруму. Охарактеризуйте їх властивості.

10. Наведіть приклади сполук d-елементів, що застосовують у медицині.

Завдання

1. Запропонуйте по 5 формул для оксидів типу E2O, EO, E2O3,

EO2, E2O5, EO3, E2O7 і дайте їм назви

2. Наведіть приклади бінарних сполук натрію та кальцію (оксиди, пероксиди, галогеніди, нітриди, сульфіди, фосфіди, карбіди).

3.Напишіть рівняння реакцій отримання з натрію карбонату: а) натрію силікату, б) натрію ацетату; в) натрію гідрогенсульфату, г) натрію сульфіту.

4.Напишіть рівнянн реакцій, чкі характеризують кислотноосновні та окисно-відновні властивості оксидів та гідроксидів феруму.

5.Здійснити перетворення:

а) Сr → Сr2О3 → К2СrО4 → К2Сr2О7 → Сr2(SО4)3 →Х → К3[Сr(ОН)6] б) КМnО4 →МnО2 → МnСl2 → Х → МnО → Мn → Y → КМnО4

6. Розрахувати масову частку сірководню у розчині, якщо на 10 мл цього розчину витрачено 10 мл 0,05 н розчину КМnО4.

7.Напишіть рівняння реакцій, що використовуються у

лабораторній роботі для виявлення йонів СО32-, SО42-, SО32-, МnО4-,

2+, Fе3+, Сu2+, Аg+.

Тести

Тести з теми у повному обсязі викладені на сайті БДМУ (Дистанційне

навчання)

 

 

 

 

 

1.Знайдіть відповідність між стовпчиками.

 

 

1.

Мікроелементи

А.

О, С, Н, Са, N, Р

 

2.

Олігобіогенні

В.

К, Na, S, CI

 

 

3.

Макроелементи

С.

F, Sr, Mo, Cu

 

4.

Ультрамікроелементи

D.

С, H, S, Са,, Р

 

5.

Органогени

Е.

Se, Co, V, Cr, As

 

 

2.Знайдіть відповідність між стовпчиками.

 

 

1.

Заряд ядра атома

А.

Кількісна

міра

активності

 

 

 

металів

 

 

2.

Радіус атома

В.

Мінімальна

енергія,

 

(ефективний)

 

необхідна для відщеплення

 

 

 

електрона від незбудженого

 

 

 

атома

 

 

3.

Стандартний

С.

Оцінка здатності атомів до

 

електродний потенціал

 

поляризації ковалентних

 

 

 

зв’язків

 

 

4.

Енергія йонізації

D.

Дорівнює

½ відстані між

 

 

 

ядрами однакових атомів у

 

 

 

молекулі

 

 

5.

Відносна

Е.

Визначає

 

хімічні

 

електронегативність

 

властивості

 

3.Знайдіть відповідність між ендемічними захворюваннями та

елементами, нестача чи надлишок яких їх спричиняють.

1.

Зоб

А.

Mo

 

2.

Подагра

В.

F

 

3.

Карієс

С.

Mn

 

4.

Залізодефіцитна анемія

D.

 

 

 

Е.

І

 

 

4. Знайдіть відповідність між електронною конфігурацією і

валентним станом атома

 

 

 

1.

3d104s2

А.

Fe2+

 

2.

3d104s14p1

В

Fe

 

3.

3d104s1

С

Zn2+

 

4.

3d104s0

D

Цинк в збудженому стані

5.

3d64s0

Е

Цинк в основному стані

 

5.Знайдіть відповідність між стовпчиками, закінчуючи вираз:

1.

Сполуки d-елементів з

 

А.

тільки окиснювальні і

 

мінімальним ступенем

 

 

кислотні властивості

 

окиснення виявляють

 

 

 

2.

Сполуки d-елементів з

 

В

окиснювальні і

 

максимальним ступенем

 

 

амфотерні властивості

 

окиснення виявляють

 

 

 

3.

Сполуки d-елементів з

 

С

тільки відновні і

 

проміжним ступенем

 

 

основні властивості

 

окиснення виявляють

 

 

 

4.

Оксид Мангану (ІV) виявляє

 

D

амфотерні властивості

 

 

 

Е

тільки відновні і

 

 

 

 

кислотні властивості

 

6.

Знайдіть відповідність між стовпчиками

1.

Fe

 

А.

Знижує рівень глюкози в крові

2.

Zn

 

В

Пригнічує ріст ріст мікробактерій

 

 

 

 

туберкульозу

3.

Mn

С

Сполуки мають бактерицидну дію

4.

V

 

D

Входить до складу 40 ферментативних

 

 

 

 

систем

5.

Ag

Е

Входить до складу гемоглобіну

Зразок білету для кінцевого контролю знань студентів

 

1.Знайдіть відповідність між йоном та реактивом для

визначення цього йону.

 

 

1.

СІ-

А.

BaCl2

в кислому середовищі

2.

SO42-

B.

HCI

 

3.

Ca2+

C.

CaC2O4

4.

S2-

D.

BaCl2

в лужному середовищі

E.Pb(CH3COO)2

2.Знайдіть відповідність між стовпчиками.

1.

Який з металів найенергійніше розкладає воду?

А.

Li

2.

Який з гідроксидів наведених металів володіє

В.

Na

 

амфотерними властивостями?

 

 

3.

Який з наведених елементів має найменший радіус

С.

Са

 

й найбільшу енергію йонізації?

 

 

4.

Йони якого металу зумовлюють твердість води?

D.

Rb

5.

Солі якого металу забарвлюють полум’я в жовтий

Е.

Ве

 

колір?

 

 

 

3.Знайдіть відповідність між стовпчиками.

 

 

1.

Структурний компонент плазми крові

А.

Na

2.

Основний позаклітинний йон, підтримує

В.

Са

 

постійний осмотичний тиск біологічних рідин

 

 

3.

Основний внутрішньоклітинний йон,

С.

К

 

підтримує водний режим організму

 

 

4.

Входить до складу емалі зубів

D.

Li

5.

Препарати мають антидепресантну дію

Е.

Sr

4. Знайдіть відповідність між електронною конфігурацією та валентним станом центрального атома у сполуках.

1.

1s22s02p0

А.

KClO4

2

1s22s22p63s2

В.

NaNO3

3

1s12s22p63s23p4

С. Na2SO3

4

1s12s22p63s23p2

D.

КСІО

5

1s12s22p63s03p0

Е.

НСІО2

5. Здійснити перетворення:

Mg→Mg3N2→MgCl2→MgCO3→Mg(HCO3)2→MgCO3→Х→ Mg.

6. Визначте масу калію перманганату та об’єм розчину з

масовою часткою НСl 34% ( = 1,17 г/мл), якщо одержаний в результаті реакції між ними газ окислив 28 г металічного заліза.

РЕКОМЕНДОВАНА ЛІТЕРАТУРА

Ос но в н а : Мороз А. С. Медична хімія / А. С. Мороз, Д. Д. Луцевич, Л. П. Яворська. Вінниця: Нова книга. 2006. – С. 20-44, 211-255, 257-282.

До да т ко ва : 1. Посібник з біонеорганічної, фізико-колоїдної та біоорганічної хімії / за ред. І. Ф. Мещишена. – Чернівці,

2001. – С. 228-240.

2. Аналітична хімія: Навч. посіб. для фармац. вузів та ф- тів ІІІ-IV рівня акредитації / В.В.Болотов, О.М.Свєчнікова, С.В.Колісник, Т.В.Жукова та ін. – Х.:Вид-во НФаУ; Оригінал, 2004. – С.50, 73, 86.

ТЕМА 2: КОМПЛЕКСОУТВОРЕННЯ В БІОЛОГІЧНИХ РІДИНАХ

АКТУАЛЬНІСТЬ ТЕМИ: Атоми життєво важливих металів перебувають у живому організмі переважно у вигляді комплексних сполук. В організмі комплексні сполуки виконують функції нагромадження, транспорту речовини та енергії.

У медичній практиці комплексні сполуки використовують для лікування артритів, злоякісних новоутворень, виведення солей важких металів з організму. У медицині виділено окремий напрямок, пов’язаний з використанням комплексонів для регуляції металолігандного балансу – хелатотерапія. Нині створено нові лікарські препарати з групи хелатних комплексів, які використовують для розчинення каменів у нирках, сечовому міхурі тощо. Найбільшого поширення в якості антидотів одержали солі етилендиамінтетраоцтової кислоти (ЕДТА), зокрема, трилон Б.

Реакції комплексоутворення широко використовуються у фармації для хімічного аналізу, маскування, розчинення, розділення, концентрування лікарських препаратів та шкідливих речовин.

ТРИВАЛІСТЬ ЗАНЯТТЯ: 2 год НАВЧАЛЬНІ ЦІЛІ ЗАНЯТТЯ

Мати уявлення про будову та властивості хелатів

Ознайомитись з будовою гемоглобіну, цитохрому с, хлорофілу, інсуліну, вітаміну В12

Знати принципи будови комплексних сполук

Засвоїти класифікацію комплексних сполук

Зрозуміти принципи номенклатури комплексних сполук

Вміти трактувати будову комплексних сполук

Оволодіти навичками складання формул та рівнянь реакцій комплексоутворення для розуміння ролі природних комплексних

сполук у життєдіяльності організмів

ПОРАДИ СТУДЕНТУ

Підготуйте питання до практичного заняття і виконайте вказівки до них, застосовуючи опорний конспект.

Питання

 

 

Вказівка

 

 

 

Будова

Дайте визначення понять «комплексна

комплексних

сполука»,

«комплексоутворювач»,

«ліганд»,

сполук.

«внутрішня координаційна сфера», «зовнішня

 

координаційна сфера», «координаційне число»,

 

«дентатність».

 

 

 

 

Номенклатур

Складіть схему назви сполуки з комплексним

а

катіоном та комплексним аніоном.

 

 

 

Питання

 

 

Вказівка

 

 

 

 

 

 

 

 

Природа

Зауважте

на

типах гібридизації

орбіталей,

зв’язку.

притаманних комплексам з тетраедричною,

 

октаедричною та лінійною конфігураціями.

Класифікація

Вкажіть ознаки, за якими класифікують

.

комплексні сполуки. Наведіть приклади

 

комплексних сполук різних типів.

 

 

 

Типи ізомерії

Які види ізомерії властиві для комплексних

КС.

сполук? Наведіть приклади цис- і транс-

 

ізомерів.

 

 

 

 

 

Одержання.

Вкажіть типи реакцій, які використовують для

 

добування комплексних сполук.

 

 

 

Властивості.

Вкажіть типи реакцій, в які вступають

 

комплексні сполуки. Наведіть приклади.

 

Застосування

Див. методичні

вказівки для

СРС з

теми

КС.

«Застосування

комплексних

сполук

у

 

медицині».

 

 

 

 

 

Теоретичні відомості з теми

Координаційна теорія А.Вернера

У 1893 р. швейцарський хімік А. Вернер, систематизувавши відомі на той час дані, створив координаційну теорію, суть якої полягає в наступному:

1.Крім головних валентностей у атомів існують додаткові (побічні) валентності.

2.Насичення основних валентностей – це утворення сполук першого порядку: НСІ, Н2О, СuСІ2, SO3 тощо.

3.Насичення побічних валентностей лежить в основі утворення

сполук вищого порядку, наприклад: AICI3 6H2O, [Co(NH3)6]CI3, які називають комплексними.

4. КС мають центричну будову, тобто всі групи, що входять до їх складу, певним чином розташовані навколо атомакомплексоутворювача або центрального атома (йона).

Згідно сучасного трактування цієї теорії:

Ко мп ле кс ни ми сп о лу ка ми називають стійкі хімічні сполуки, у вузлах кристалічної решітки яких знаходяться складні частинки, що містять центральний атом - комплексоутворювач і молекули або йони - ліганди.

Центральний атом (йон) разом з лігандами утворюють внутрішню координаційну сферу. При зображенні у вигляді формул її обмежують квадратними дужками.

Кількість σ-зв’язків, які утворюють ліганди з центральним атомом,

називається ко о р ди на ц ій н и м чи с ло м .

За межею комплексного йону розміщують йони зовнішньої координаційної сфери. У деяких випадках зовнішня координаційна сфера відсутня.

комплексоутворювач

 

( центральний атом)

ліганди (аденди)

Na3[Co(NO2)6]

йони зовнішньої

комплексний йон

координаційної сфери

(внутрішня координаційна сфера)

Комплексоутворювачем можуть бути ті хімічні елементи, які

мають вільні орбіталі. Найтиповішими комплексоутворювачами є:

-атоми та йони d-елементів: Nі, Fе, Аg+, Аu+, Сu+, Нg2+, Сd2+, Zn2+,

Сr3+, Fе2+;

-катіони s- і р-елементів: Ве2+, Аl3+, Sn2+, Sn4+, Рb2+

-атоми неметалів у деяких ступенях окиснення: Sі, В, Р, N .

Характеристикою комплексоутворювача є координаційне число, яке залежить від розміру і заряду комплексоутворювача. Згідно емпіричного правила Вернера координаційне число центрального атома часто в 2 рази більше, ніж абсолютне значення його ступеня окиснення.

Зі збільшенням заряду координаційне число збільшується:

Комплексоутворювачі

Характерні

 

координаційні числа

Аu+, Сu+, Аg+

2

Нg2+, Сu2+, Аu3+, Сd2+, Pt2+, Sn2+, Zn2+, Рd2+.

4

3+, Аl3+, Сr3+, Со2+, Ni2+, Fе2+, Рb4+, Sn4+, Рt4+

6

Са2+, Sr2+, Ва2+

8

Координаційне число залежить також від співвідношення радіусів комплексоутворювача і лігандів. Із збільшенням радіуса лігандів координаційне число зменшується, наприклад [АlF6]3–, [АlСl4]; із збільшенням радіуса центрального атома координаційне число збільшується ([ВF4], [АlF6]3–).

Лігандами можуть бути нейтральні молекули або аніони. Необхідною вимогою до лігандів є наявність неподіленої пари електронів.

Характеристикою лігандів є їх координаційна ємність, або ден та тн іс ть , що визначається числом зв’язків, з допомогою яких ліганди зв’язані з центральним атомом. Розрізняють монодентатні та полідентатні ліганди.

ПРИРОДА ХІМІЧНОГО ЗВ’ЯЗКУ В КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУКАХ

Теоретична хімія пояснює утворення КС за допомогою методу валентних зв’язків, теорії кристалічного поля та методу молекулярних

орбіталей. Хоча жодна з цих теорій не є універсальною, проте вони доповнюють одна одну.

Метод валентних зв’язків. За методом валентних зв’язків утворення КС відбувається за рахунок донорно-акцепторної взаємодії між комплексоутворювачем та лігандами. Атом, що входить до складу молекули-ліганду, є донором. Він віддає неподілену пару електронів центральному атому, що має певну кількість вільних атомних орбіталей, виступаючи в ролі акцептора. Наприклад, утворення комплексного йону [Аg(NH3)2]+:

 

 

 

 

NH3

NH3

Ag+

 

 

+

 

 

 

 

Ag

 

 

5s

5p

+ 2NH3

 

5s

5p

 

 

 

 

4d

 

 

4d

 

 

Для пояснення геометричної будови комплексів у методі валентних схем використовують поняття про гібридні орбіталі. Гібридизація – це процес утворення з атомних орбіталей різної симетрії орбіталей однакової геометричної форми, рівноцінних за енергією. Тип гібридизації атомних орбіталей визначається формою орбіталей, які беруть участь у цьому процесі та їх числом.

Гібридизація орбіталей комплексоутворювача визначає геометрію комплексу:

Склад

Гібридні

Просторова

Коор-

Приклади

внут-

орбіталі

конфігурація

дина-

 

рішньої

центрального

гібридних

ційне

 

сфери

атома

зв’язків

число

 

 

 

 

 

 

МеL2

sp

Лінія

2

[Ag(CN)2]-

МеL3

sp2

Трикутник

3

[Cu(CN)3]-

МеL4

sp3, d3s

Тетраедр

4

BF4-, NH4+

МеL4

dsp2

Квадрат

4

[Ni(CN)4]2-

МеL5

dsp3

Тригональна

5

[CuCI5]3-

 

 

біпіраміда

 

Fe(CO)5

МеL5

d2sp2

Тетрагональна

5

[VOF4]-

 

 

піраміда

 

[NbOCI4]-

МеL6

d2sp3

Октаедр

6

[Co(NH3)6]3

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

МеL6

sp3d2

Октаедр

6

[Ni(CN)6]2

+

Деякі ліганди можуть впливати на розподіл електронів по орбіталях комплексоутворювача, що приводить до зміни геометрії і властивостей комплексної сполуки. Наприклад: у випадку утворення комплексного йону [СоF6]3– розподіл електронів буде таким:

 

 

[CoF ]3-

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

F- F-

3+

 

 

F- F- F-

 

Co

4d

F-

 

 

 

 

4d

 

4p

 

F-

 

 

 

4s

 

4p

 

+ 6F-

4s

 

 

 

 

 

3d

 

3d

 

 

 

 

 

 

Це відповідає гібридизації sр3d2 (октаедрична геометрія). Комплекс парамагнітний, оскільки є неспарені електрони.

У випадку утворення комплексного йону [Со(NН3)6]3+ під впливом лігандів неспарені електрони спаровуються, утворюючи комплекс іншого типу.

 

[Co(NH ) ]3+

 

 

 

 

3

6

 

 

 

Co3+

 

 

NH3NH3 NH3

 

4d

NH3

 

 

 

 

4d

 

4p

NH3NH3

 

 

4s

 

4p

 

+ 6NH3

 

4s

 

 

 

 

3d

3d

 

Це відповідає гібридизації d23 (октаедрична геометрія). Комплекс діамагнітний (немає неспарених електронів)

За здатністю впливати на валентні електрони центрального йону ліганди поділяють на сильні, середні, слабкі:

спарюють електрони неспарюють електрони

СN> СО > NО2>| Еn > NН3 > SСN> || Н2О >| ОН> F> Сl> Вr>

 

І

 

сильні

середні

слабкі

При утворенні ковалентно-полярних зв’язків частіше ліганд є донором, а центральний атом – акцептором електронів, проте може

спостерігатися й обернена ситуація, коли донором електронів є заповнена d-орбіталь атома металу, а акцептором електронів – відповідні за енергією вільні атомні орбіталі ліганду. Такий механізм утворення ковалентно-полярного зв’язку називають π-дативним. π - дативні зв’язки утворюються між атомами металу з більш, ніж наполовину заповненими d-орбіталями і донорними атомами елементів, що мають вакантні орбіта лі ((Р, S, As)Р, S, As). Утворення π-дативних зв’язків призводить до підвищення стійкості комплексів і сприяє стабілізації комплексів з низьким ступенем окиснення центрального атома.

Недоліки методу: метод ВЗ не може пояснити електронні спектри комплексів, а також їх будову з делокалізованими зв’язками, типу циклопентадієнілів.

Табл. 7. Одержання комплексних сполук

 

Тип реакції

 

 

Приклад

 

 

1. Реакція

 

CuSO4 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4 + 4H2O

 

 

сполучення

 

 

 

 

 

2. Реакція заміщення

[Cu(H2O)4]SO4 + 4NH3=[Cu(NH3)4]SO4+4

 

 

 

 

 

H2O

 

 

 

3. Реакція обміну

 

2ZnCI2 + K4[Fe(CN)6] = Zn2[Fe(CN)6] +

 

 

 

 

 

4KCI

 

 

 

4. Окисно-відновна

2AI + 6KOH + 6H2O = 2K3[AI(OH)6] + 3H2

 

 

реакція

 

 

 

 

 

Табл. 8. Класифікація комплексних сполук

 

 

 

 

 

 

 

 

Класифіка-

 

 

Типи

 

 

 

 

комплексних

Приклади

 

ційна ознака

 

 

 

сполук

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Комплексні спо-

[Аg(NН3)2]Сl, [Cr(H2O)6]CI3

 

 

 

луки з комплекс-

 

 

 

1. Заряд

 

ним катіоном

 

 

 

внутрішньої

 

Комплексні спо-

К4[Fе(СN)6], К[Ag(CN)2]

 

координаційної

 

луки з комплекс-

 

 

 

сфери

 

ним аніоном

 

 

 

 

 

Електро-

[Fе(CО)5], [Pt(NH3)2CI2], [Ni(CO)4]

 

 

 

нейтральні

 

 

 

2. Природа

 

Монодентатні

А) Амінокомплекси:

 

 

 

 

[Co(NH3)6]CI3, [Co(CH3NH3)6]CI3

 

лігандів

 

 

 

 

 

 

 

Б) Аквакомплекси:

 

 

 

 

 

 

 

[Со(Н2О)6]Сl3

 

 

В) Ацидокомплекси:

 

 

Ціанідні – К3[Fе(СN)6]

 

 

Галогенідні–Nа[АlF6]

 

 

Тіоціанатні–K2[Co(NCS)4]

 

 

Тіосульфатні–Na3[Ag(S2O3)2]

 

 

Г) Гідроксокомплекси:

 

 

К3[Аl(ОН)6]

 

 

Д) Полігалогеніди: K[I{I2)]

 

Бідентатні

[Ni(en)3]2+, [Fe(acac)3]3+

 

Тридентатні

[Ni(dien)2]2+

 

Тетрадентатні

Гемоглобін

 

Гексадентатні

[Mg(edta)]2-

 

Змішані КС

[Со(Н2О)(NH3)4Cl]Cl2

3. Кількість

Одноядерні

[Аg(NН3)2]ОН

атомів комплек-

 

 

Багатоядерні

Mn2(CO)10

соутворювача

 

Комплексні

Н2[SіF6], H2[PtCI6]

4. Тип йонів

кислоти

 

Комплексні

[Cu(H2O)2(NH3)4](OH)2

зовнішньої

основи

 

сфери

 

Комплексні солі

[Zn(NН3)2]SO4

 

 

 

 

НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК

Згідно міжнародної номенклатури ІUPAC назва комплексної сполуки утворюється з назв її складових частин: назва катіону (у називному відмінку) + назва аніону.

Назви катіонних комплексів не мають спеціальних закінчень, а аніонні - мають суфікс «ат», що додається до кореня назви центрального атома.

У комплексному йоні ліганди називають у алфавітному порядку. До аніонних лігандів додають закінчення –о, нейтральні

ліганди називають як відповідні молекули, за вийнятком Н2О – аква, NН3 – амін, СО – карбоніл, NО – нітрозил.

Табл. 9. Назви лігандів

Ліганди

Назва

Ліганди

Назва

F-

флуоро-

CN-

ціано-

Cl-

хлоро-

SCN-

тіоціанато

Br-

бромо-

NSC

ізотіоціанато

I-

йодо-

S2-

сульфідо-

OH-

гідроксо-

S2O32-

тіосульфато-

SO42-

сульфато

Н2О

аква

СO32-

карбонато-

NH3

амін

C2O42-

оксалато-

CO

карбоніл

NO3-

нітрато-

NO

нітрозо

NO2-

нітро-

 

 

Кількість однакових лігандів вказують числовими префіксами:

ди-, три-, тетра-, пента, гекса-.

Наприклад:

Типи комп

Формула

Назва

лексних сполук

 

 

 

 

 

1. КС з комплекс-

[Cr(OH)2H2O(NH3)3]Br

Акватриаміндигідро

ним катіоном

 

ксохром (ІІІ) бромід

2. КС з

K3[Fe(CN)6]

Калій гексаціано-

комплексним

 

ферат (ІІІ)

аніоном

 

(червона кров’яна

 

 

сіль)

3.Електронейт-

Fe(CO)5

Пентакарбоніл

ральні комплекси

 

феруму

ТИПИ ІЗОМЕРІЇ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК

Ізо м ер ія – явище існування кількох сполук, однакових за якісним і кількісним складом, але різних за будовою та властивостями. Типи ізомерії комплексних сполук представлені в таблиці 12.

Табл. 10. Типи ізомерії комплексних сполук

Тип

Визначення

Приклади

ізомерії

 

 

 

Структурна ізомерія

 

Виникає в результаті

Для сполуки складу CrCI36H2O

 

неоднакового

існує 4 ізомери, які мають різне

 

розподілу молекул

забарвлення:

Сольватна

розчинника між

[Cr(H2O)6]CI3–синьо-фіалкове

 

внутрішньою і

[Cr(H2O)5СІ]CI2 Н2О–синьо-зелене

 

зовнішньою сферами

[Cr(H2O)4CI2]CI 2H2O – зелене

 

 

[Cr(H2O)3CI3] 3H2O – темно-зелене

 

Зумовлена різним

Для сполуки складу СоBrSO45NH3

Йонізаційна

розподілом йонів між

відомо 2 йонізаційні ізомери:

 

внутрішньою і

[Со(NH3)5Br]SO4, [Со(NH3)5SO4]Br

 

зовнішньою сферами

 

Координа

Властива для сполук,

[Co(NH3)6] [Cr(CN)6]

що містять 2 і більше

[Cr(NH3)6] [Co(CN)6]

ційна

комплексоутворювачі.

 

 

 

 

Властива сполукам, в

 

Ізомерія

яких має місце зв’язок

 

ліганду з центральним

 

зв’язку

 

атомом через різні

 

 

 

 

донорні атоми

 

 

 

 

 

Стереоізомерія

 

Зумовлена різним

 

 

розміщенням

 

 

неоднорідних лігандів

 

 

у внутрішній

 

Геомет-

координаційній сфері

 

рична

комплексу квадратно-

 

 

площинної (цис-,

 

 

транс-ізомери) або

 

 

октаедричної будови

 

 

(fac-, mer-ізомери)

 

 

 

 

 

Має місце, коли

Енантіомери

 

молекула (йон) та її

 

Оптична

дзеркальне

 

відображення не

 

 

 

 

можуть бути суміщені

 

 

 

 

 

ВЛАСТИВОСТІ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК

Для комплексних сполук властиві реакції заміщення, обміну, ізомеризації. Для біокомплексів найважливішим є встановлення можливості комплексоутворення з біолігандом, стійкість утворених комплексів за умов фізіологічного середовища, їх лабільність.

1.Дисоціація.

При розчиненні у воді комплексні сполуки повністю дисоціюють на комплексний йон і зовнішню координаційну сферу.

Така дисоціація називається первинною. Вона є необоротною. [Аg(NН3)2]Сl → [Аg(NН3)2]+ + Сl

Особливістю комплексних сполук є те, що, на відміну від звичайних складних йонів вони можуть дисоціювати на складові частини. Така дисоціація називається вторинною і відбувається

ступінчасто: 1. [Аg(NН3)2]+ [Аg(NН3)] + NН3

2. [Аg(NН3)]+ Аg+ + NН3

нест.

сумарно [Аg(NН3)2]+

 

 

Аg+ + 2NН3

 

Кожен оборотній процес

характеризується константою

рівноваги. У випадку дисоціації комплексних сполук така константа називається ко нс та нто ю не ст і й ко с ті і характеризує стійкість цього комплексного йону. Чим менше значення константи нестійкості, тим стійкіший цей йон. Кожній стадії дисоціації відповідає своя константа нестійкості. Дисоціація комплексного йону характеризується загальною константою нестійкості.

[Ag+] ∙ [NH3]2

Кзаг = ______________________________

[[Ag(NH3)2]+]

Загальна константа нестійкості розраховується як добуток

констант нестійкості всіх стадій : Кзагал. = К1 ∙ К2 ∙ К3 ∙ К4 ∙ К5 ∙ К6 В аналітичній хімії використовують константу стійкості яка є

величиною оберненою до константи нестійкості: β = 1/К Величина константи стійкості внутрішньої сфери комплексу залежить від його природи, температури і не залежить від концентрації.

2.Реакції заміщення.

Комплексні йони можуть зазнавати певних змін у складі лігандів. Наприклад, біологічно активний комплекс ферум (ІІ) порфірин, що входить до складу гемоглобіну, повинен легко віддавати кисень клітинам організму. У результаті цього зв’язок комплексоутворювача з киснем замінюється на зв’язок з водою, тобто на сполуку з сильнішим лігандом, яким є вода. Комплекси, що підлягають швидкому обміну лігандами в розчинах, називають лабільними. Ступінь заміщення лігандів залежить від природи металу та лігандів і не має безпосереднього зв’язку зі стійкістю комплексів.

ЗАСТОСУВАННЯ ТА БІОЛОГІЧНА РОЛЬ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК

Можна виділити 3 аспекти застосування комплексних сполук:

1)як лікарські засоби;

2)як компоненти живого організму;

3)для хімічного аналізу лікарських препаратів.

Табл. 11. Комплексні сполуки – лікарські засоби

Назва препарату,

Комплекс

Ліганд

Лікувальна дія

формула

оутворюва

и

 

 

ч

 

 

Хризолан

Au

S2O32-

Для лікування

Na3[Au(S2O3)2]

 

 

ревматоїдних

 

 

 

артритів

Препарати золота

Au

органічні

Для лікування

 

 

 

туберкульозу

Фероцерон

Fe

CO

Для лікування

 

 

 

ферумдефіцитних

 

 

 

анемій

Цис-

Pt

NH3

Протипухлинна дія

дихлордіамінплатина

 

 

 

Комплексні сполуки - компоненти живого організму

Ге мо г ло б і н (від грец. haima — кров і лат. globus — куля) — складний ферумвмісний білок еритроцитів тварин і людини, здатний оборотно зв'язуватися з киснем, забезпечуючи його перенесення до тканин.

Нормальним вмістом гемоглобіну в крові людини вважається у чоловіків 130—170 г/л, у жінок 120—150 г/л; у дітей — 120—140 г/л. Всього в гемоглобіні чотири ділянки зв'язування кисню, тобто одночасно може бути зв’язано чотири молекули кисню на комплекс гемоглобіну. Головна функція гемоглобіну полягає в транспорті дихальних газів. У капілярах легенів в умовах надлишку кисню останній з'єднується з гемоглобіном. Потоком крові еритроцити, що містять молекули гемоглобіну зі зв'язаним киснем, доставляються до органів і тканин для протікання окиснювальних процесів. Крім того, гемоглобін здатний зв'язувати в тканинах невелику кількість диоксиду карбону (CO2) і звільняти його у легенях.

Токсичність гемоглобіну, що знаходиться поза еритроцитами, у вільному стані в плазмі крові, виявляється тканинною гіпоксією — погіршенням кисневого постачання тканин, перевантаженням організму продуктами руйнування гемоглобіну — залізом,

білірубіном, порфіринами з розвитком жовтяниці, закупоркою ниркових канальців великими молекулами гемоглобіну з розвитком некрозу ниркових канальців і гострої ниркової недостатності. Зважаючи на високу токсичність вільного гемоглобіну в організмі існують спеціальні системи для його зв'язування і знешкодження. Аномалії будови гемоглобіну називаються г е м о г л о б і н о п а т і я м и .

Ци то хр о ми — мембранні гемопротеїни, глобулярні білки, у складі яких гем розташований у внутрішній кишені, утвореній амінокислотними залишками. Атом Fe координований 4 зв’язками з атомами N порфіринових кілець і 2- ма - з лігандами, що належать поліпептидним ланцюгам (залишки гістидину, цистеїну). Відомо близько 30 видів цитохромів, що розрізняються структурами бічних ланцюгів поліпептидів. Залежно від

типу гему їх групують у 8 класів. Залежно від спектрів поглинання, цитохроми поділяють на групи а, b, c. Цитохроми є носіями електронів у процесах внутрішньоклітинного дихання, окислювального фосфорилювання, фотосинтезу, ферментативного гідроксилювання. Цитохроми знайдені у всіх тварин, рослин і мікроорганізмів.

Хло р о ф і л — зелений пігмент, присутній в клітинах рослин, деяких водоростей і ціанобактерій, що надає їм відповідного кольору. Назва походить від грец. сhloros — «зелений» і phyllon— «листок».

 

 

 

 

H3C

 

 

 

 

 

Відомо

близько

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

хлорофілів, які різняться за

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

хімічною

будовою,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

N Mg N

 

 

 

 

 

забарвленням, поширенню

 

C

 

 

 

N

 

 

 

 

 

серед живих організмів. У

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C O

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

всіх

вищих

рослин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

CH3

міститься хлорофіли а і b.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

Хлорофіл

здійснює

на кров

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

подібну до гемоглобіна дію:

підвищує рівень кисню, прискорює

азотистий обмін, зміцнює клітинні мембрани, сприяє формуванню сполучних тканин.

Інсулін (від лат. insula— острів) — гормон пептидної природи, що утворюється в бета-клітинах острівців Лангерганса підшлункової залози. Молекула інсуліну утворена двома поліпептидними ланцюжками, що містять 51 амінокислотних залишки: α-ланцюжок складається з 21 амінокислотного залишку, b-ланцюжок, утворений 30 амінокислотними залишками. Первинна структура інсуліну у різних біологічних видів різниться. Найближчим до людського є інсулін свині, який відрізняється всього одним амінокислотним залишком: у 30 положенні b-ланцюжка свинячого інсуліну розташований аланін, а в інсуліні людини — треонін; бичачий інсулін відрізняється трьома амінокислотними залишками.

Інсулін чинить багатогранний вплив на обмін речовин практично у всіх тканинах. Основна його дія полягає в зниженні концентрації глюкози в крові. Інсулін збільшує проникність плазматичних мембран для глюкози, активує ключові ферменти гліколізу, стимулює перетворення в печінці і м'язах глюкози на глікоген, підсилює синтез жирів і білків. Крім того, інсулін пригнічує активність ферментів, що розщеплюють глікоген і жири. Абсолютна недостатність інсуліну— є ключовою ланкою патогенезу цукрового діабету 1-го типу. Порушення дії інсуліну на тканини — відносна інсулінова недостатність — займає важливе місце в розвитку цукрового діабету 2-го типу.

Інструкція для проведення лабораторної роботи

Одержання комплексних сполук

Дослід 1. Одержання комплексної основи тетраамінкупруму (II)

гідроксиду. Налийте в пробірку 1 мл розчину CuSO4 та додайте 0,5 мл розведеного розчину NaOH. До одержаного осаду додайте краплями концентрованого розчину NH4OH. Напишіть рівняння проведених реакцій й відмітьте зміну кольору розчину

Дослід. 2. Одержання комплексної основи гексааміннікелю (ІІ) гідроксиду.

Проведіть дослід аналогічний попередньому лише з розчином NiSO4 та оформіть його у протокол.

Дослід 3. Одержання комплексної солі диамінаргентуму (I) хлориду. До 1

мл розчину AgNO3 додайте 1 мл розчину NaCI. До отриманого розчину додайте краплями концентрований розчин NH4OH до розчинення осаду. Напишіть рівняння реакції отримання аргентум хлориду та його взаємодію з амоній гідроксидом. Відмітьте зміни.

Дослід 4. Одержання сполуки, що містить комплексний катіон і комплексний аніон. Помістіть у пробірку 0,5 мл розчину ·K4[Fe(CN)6] і додайте 0,5 мл розчину нікелю (II) сульфату до отримання осаду. Потім додайте краплями 25%-вий розчин NН4OH до повного розчинення осаду. Через 1-2 хв із отриманого розчину починають випадати фіолетові кристали [Nі(NH3)4]2·[Fe(CN)6]. Запишіть спостереження й рівняння реакцій.

Матеріали контролю

Питання:

1.Чому КС ще називають «координаційними»?

2.Як метод валентних зв’язків пояснює утворення комплексів?

3.Які орбіталі беруть участь в гібридизації при утворенні тетраедричних комплексів?

4.Чому в комплексах Be координаційне число завжди дорівнює 4, а в комплексах Mg – переважно 6? Вкажіть тип гібридизації орбіталей цих атомів.

5.Який тип гібридизації орбіталей притаманний комплексам з октаедричною та лінійною конфігураціями?

6.Наведіть приклади цис- і транс-ізомерів комплексних сполук.

Завдання:

1.Назвіть складові компоненти комплексних сполук K3[Fe(CN)5Cl],Cu(H2O)4 SO4 і дайте їм назву.

2.Встановіть донора та акцептора у сполуках K4[Fe(CN)6],

К[Аg(СN)2].

3. Напишіть рівняння реакцій:

а) тетраамінкупруму (II) гідроксиду з натрій гідроксидом; б) диамінаргентуму (I) хлориду з аргентум нітрату;

в) калій тетрайодбісмутату з вісмут (ІІІ) нітрату і калій йодиду; г) калій гексаціаноферрату (II) і нікель (II) сульфату з амоній

гідроксидом.

4. Запишіть дисоціацію натрій гексанітрокобальтату (ІІІ) та вкажіть вираз для константи нестійкості комплексного йону.

Зразок білету для кінцевого контролю знань студентів 1. Знайти відповідність між формулами комплексів та

ступенями окиснення, координаційним числом центрального атома:

1.

+2, 2

A.

Cu(H2O)4 SO4

2.

+3, 6

B.

[Ag(NH3)2]CI

3.

+2, 4

C.

K3[Fe(CN)6]

4.

+1, 2

D.

[Co(NH3)4(H2O)CI]CI2

5.

+3, 6

E.

[Zn(NH3)2]SO4

 

2. Знайти відповідність між формулами комплексів та їх

назвами.

 

 

1. Калій гексаціаноферату (ІV):

A. K2[Fe(CN)6]

2. Калій пентаціанохлороферату (ІІІ)

B. K3[Fe(CN)6]

3. Калій гексаціаноферату (ІІ)

C.

K3[Fe(CN)5Cl]

4.

Калій пентаціанонітрозоферату (ІІІ)

D.

K4[Fe(CN)6]

5.

Калій гексаціаноферату (ІІІ)

E.

K2[Fe(CN)5NO]

3. Серед наведених Кнест виберіть значення, яке відповідає найстійкішому комплексному йону.

A.4 10-8

B.2,5 10-11

C.1 10-32

D.1,2 10-14

E.1,4 10-10

 

4.

Знайти

відповідність

між

біокомплексом

та

комплексоутворювачем, який входить до складу КС.

 

1.

Хлорофіл

 

А. Со2+

 

2.

Вітамін В12

 

В. Fe2+

 

3. Гемоглобін

 

С. Fe3+

 

4.

Карбоангідраза

 

D. Mg2+

 

5. Трилон Б

 

Е. Zn2+

 

5.Закінчити рівняння реакції КУ: LiOH+Sn(OH)4

6.Написати формулу комплексної сполуки складу 2KCN

Ni(CNS)2, схему дисоціації. Визначити координаційне число, ступінь окиснення комплексоутворювача та заряд комплексного йона.

РЕКОМЕНДОВАНА ЛІТЕРАТУРА

Основна: 1. Мороз А. С. Медична хімія / А.С.Мороз, Д.Д. Луцевич, Л.П.Яворська. – Вінниця: Нова книга – 2006. – С. 46-84.

Додаткова: 1. Левітін Є. Я. Загальна та неорганічна хімія: підручник / Є. Я. Левітін. – Вінниця: Нова книга, 2003. – С. 251-272. 2. Губський Ю.І. Біологічна хімія. Підручник / Ю.І.Губський – КиївВінниця: Нова книга, 2007. – С.50.

ТЕМА 3: КІЛЬКІСНИЙ СКЛАД РОЗЧИНІВ

АКТУАЛЬНІСТЬ ТЕМИ: Розчини – це найпоширеніші системи у живій природі. Вода як універсальний розчинник твердих, рідких і газоподібних речовин є тим середовищем, у якому відбуваються більшість хімічних реакцій, в тому числі й різноманітні фізіологічні та біохімічні процеси у живих організмах. Основні біологічні системи – плазма крові, лімфа, сеча, спинномозкова рідина – містять у розчиненому стані різні неорганічні та органічні речовини. Зокрема, плазма крові до 92% складається з води. Основна частина води в організмі (до 70%) міститься всередині клітин разом з катіонами калію і фосфат-йонами; 23% - у міжклітинній рідині з натрій-, хлорид- і гідрогенкарбонат-йонами; 7% - усередині кровоносних судин і в

плазмі крові. Тому вивчення фізико-хімічних властивостей розчинів є основою для розуміння процесів, що відбуваються в організмі людини.

ТРИВАЛІСТЬ ЗАНЯТТЯ: 2 год НАВЧАЛЬНІ ЦІЛІ ЗАНЯТТЯ

Мати поняття про:гірську та кесонну хвороби

Знати:

основні поняття теми;

класифікацію розчинів;

механізм процесу розчинення;

фактори, що впливають на розчинність газів, рідин, твердих речовин;

величини, що характеризують кількісний склад розчинів.

Вміти:

характеризувати кількісний склад розчинів

проводити розрахунки, пов’язані з різними способами вираження концентрації речовин у розчині

готувати розчини із заданим кількісним складом

ПОРАДИ СТУДЕНТУ

Підготуйте питання до практичного заняття і виконайте вказівки до них:

Питання

 

 

Вказівка

 

Роль розчинів у жит-

Дивись методичні вказівки для СРС.

тєдіяльності організмів.

 

 

 

Класифікація розчинів.

Зауважте на ознаках, за якими

 

 

 

розчини класифікують.

 

Питання

 

 

Вказівка

 

Розчинність речовин.

 

Зверніть увагу на якісних та

 

 

 

кількісних

характеристиках

 

 

 

розчинності.

 

 

Розчинність

газів

у

Прослідкуйте залежності розчинності

рідинах.

 

 

газів від тиску (закон Генрі-

 

 

 

Дальтона),

природи

газу та

 

 

 

розчинника,

температури,

 

 

 

наявності

електролітів

(закон

 

 

 

Сєченова).

 

 

Розчинність

газів

у

З’ясуйте причини кесонної хвороби

крові.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Розчинність рідин

та

Прослідкуйте

 

 

залежності

твердих

речовин

в

розчинності

рідин

та

твердих

рідинах.

 

 

речовин від температури, природи

 

 

 

розчиненої речовини та розчинника.

Величини,

 

що

Вкажіть розмірні

та

безрозмірні

характеризують

 

величини,

що

характеризують

кількісний

склад

кількісний склад розчинів. Наведіть

розчинів.

 

 

формули для їх розрахунку.

Теоретичні відомості з теми

КЛПСИФІКАЦІЯ РОЗЧИНІВ

Р о з ч и н – двоабо багатокомпонентна гомогенна, термодинамічно стійка система, склад якої може безперервно змінюватися у межах визначених розчинністю. У більшості випадків, компонент, якого у розчині більше, називається р о зчи нни ко м , інший компонент –

ро зчи не но ю р ечо ви но ю .

Узалежності від агрегатного стану розчинника і розчиненої речовини розрізняють: газоподібні розчини (повітря), рідкі розчини

(водні розчини солей), тверді розчини (чавун). У рідких розчинах розчинником є рідини. У залежності від типу розчинника розрізняють водні розчини (розчинник – вода) і неводні розчини (розчинники бензол, спирт, хлороформ, та ін.).

Умедицині і фармації найважливішими є водні розчини. Завдяки своїм унікальним властивостям (велика теплоємність, дипольний момент, поверхневий натяг) вода є прекрасним розчинником, яка забезпечує в організмі людини процеси всмоктування і переміщення поживних речовин у організмі.

Табл.12. Класифікація розчинів

Класифіка-

 

Якісна характеристика розчинів

п/п

ційна ознака

 

 

 

 

Розмір

1.

Істинний (менше 1 нм)

1

2.

Колоїдний (1-100 нм)

частинок

 

3.

Грубодисперсний (більше 100 нм)

 

 

 

Кількість

1. Концентрований - розчин, що містить розчинену

 

речовину в кількості, яку можна порівняти з

2

розчиненої

кількістю розчину.

 

речовини

 

2. Розбавлений – розчин, що містить відносно

 

 

 

 

 

 

низький вміст розчиненої речовини (далекий до

 

 

 

 

насичення)

 

 

 

 

1. Насичений - розчин, у якому речовина більше не

 

 

 

 

розчиняється за даної температури.

 

 

Міра

 

2. Ненасичений - розчин, у якому речовина ще

3

 

 

може розчинятися за даної температури.

 

розчинності

 

 

3. Пересичений розчин - розчин, який містить

 

 

 

 

 

 

 

 

речовини більше, ніж в насиченому розчині. Ці

 

 

 

 

розчини дуже нестійкі

 

 

 

ТЕПЛОВІ ЯВИЩА ПРИ РОЗЧИНЕННІ.

 

 

ГІДРАТНА ТЕОРІЯ РОЗЧИНІВ Д.І.МЕНДЕЛЄЄВА

 

Розчинення - складний фiзико-хiмiчний процес. Вперше iдею про

хiмiчний характер процесiв розчинення висунув Д. І. Менделєєв у розробленiй ним хiмiчнiй (гiдратнiй) теорiї розчинiв (1887 р.), згідно якої під час утворення розчинів відбуваються не тільки фізичні, а й хімічні процеси. Згідно фізичної теорії розчинів, яку запропонували Я. Вант-Гофф (1852-1911) і С. Арреніус (1859-1927) процес розчинення розглядався як простий розподіл однієї речовини у іншій без будь-якої взаємодії між розчиненою речовиною і розчинником. Сучасна теорія розчинів узагальнює ці два напрямки. Руйнування структури речовини, що розчиняється i розподіл її частинок мiж молекулами розчинника - це фiзичний процес. Одночасно вiдбувається взаємодiя молекул розчинника з частинками речовини, яка розчиняється, тобто хiмiчний процес. У результатi цiєї взаємодiї утворюються со льва ти - продукти змiнного складу, якi утворюються при хiмiчнiй взаємодiї частинок розчинюваної речовини з молекулами розчинника. Якщо

розчинником є вода, то

сольвати, якi утворюються називаються

гі др а там и .

Процес

утворення

сольватiв

називається

со ль ва та ц i є ю . Процес утворення гiдратiв - г i др а та ц i єю .

Гiдрати деяких речовин можна виділити в кристалічному стані при випарюванні розчинiв. Кристалічні речовини якi мiстять молекули води, називаються к р и ста ло г i др а та ми . Вода, яка входить в склад кристалогiдратів, називають кр и ста л i за ц i й но ю во до ю .

Доказом фiзико-хiмiчного характеру процесу розчинення є тепловi ефекти при розчиненнi, тобто видiлення або поглинання теплоти.

Ента льп і єю р о зчи н ен н я називається теплота, що виділяється або поглинається при розчиненні 1 моля речовини. Тепловий ефект розчинення зумовлений двома процесами - руйнуванням кристалічної решітки речовини і гідратацією молекул або йонів розчиненої

речовини розчинником. Якщо енергія руйнування кристалічної гратки більша ніж енергія сольватації, то при розчиненні тепло поглинається (NaNO3, NH4NO3, KCl, K2SO4, KNO2), якщо енергія руйнування менша, ніж енергія сольватації, то тепло виділяється (NaOH, AgNO3, H2SO4, ZnSO4).

РОЗЧИННІСТЬ ГАЗІВ, РІДИН, ТВЕРДИХ РЕЧОВИН

Під р о з ч и нн іс тю розуміють здатність речовини розчинятися у тому чи іншому розчиннику.

Кількісно р о зчи н н іст ь (ks) визначається як маса речовини, яка міститься в 100г розчинника за даної температури.

Речовини за розчинністю у воді класифікують на: добре розчинні (ks> 1) - нітрати, цукор, спирт; малорозчинні (ks = 0,1 – 1) - гіпс, бензол, азот; нерозчинні (ks< 0,1) - більшість карбонатів, фосфатів, скло.

Розчиннiсть речовин залежить від природи розчинника, природи розчиненої речовини, температури, тиску (для газiв).

Чинники, що впливають на розчинність газів у рідинах

1.Природа газу, природа розчинника (N2 і NН3 мають різну розчинність).

2.Тиск. Описується законом Генрі-Дальтона: розчинність газу в рідинах при сталій температурі прямопропорційна парціальному тиску цього газу:С(х) = К∙Р(х) (гірська хвороба, кесонна хвороба).

3. Температура. Описується рівнянням Клаузіуса-Клапейрона (розчинність газів при сталому тиску зменшується з підвищенням температури):

ln N1/N2 = – H/R (1/Т2 – 1/T1),

де N-мольні частки газу за Т1 і Т2, H- теплота розчинення 1 моля газу 4. Наявність електроліту у розчині. Описується законом

Сєченова (розчинність газів у розчинах електролітів порівняно з чистим розчинником зменшується - висолювання газів): S = S0 e-kC, де S (S0) – розчинність у розчині з концентрацією С (у воді), k - const, залежить від природи компонентів і Т.

Розчинність рідин у рідинах

Залежно від взаємної розчинності рідини поділяють на: а) практично нерозчинні (бензин-вода); б) обмежено розчинні (ефір-вода)

(розчинність залежить від температури та тиску); в) необмежено розчинні (етанол-вода)

Під час розчинення однієї рідкої речовини в іншій мають місце такі особливості:

1.Більшість неполярних рідин органічної природи необмежено змішується одна з одною, але вони практично не розчиняються в полярних розчинниках (подібне розчиняється в подібному).

2.При змішуванні двох рідин об’єм змінюється дуже мало (на 1-4%), тому тиск не впливає на цей процес.

3.Змішування двох рідин найчастіше супроводжується ендотермічним ефектом, тому з підвищенням температури взаємна розчинність збільшується.

4.Якщо у двофазну систему, що складається з рідин, які не розчиняються одна в одній, внести будь-яку третю речовину, що в них розчиняється, то вона розподіляється в обох фазах відповідно до її розчинності в кожній з них. Відношення концентрації цієї речовини в

розчинниках А і В називається коефіцієнтом розподілу: К = САВ

(за ко н р о зп о д іл у Н ер н с та ).

5.Розчинність багатьох рідин одна в одній значно зменшується

вприсутності солей і деяких інших речовин (ефект висолювання).

Розчинність твердих речовин у рідинах

Під час розчинення твердої речовини в рідині мають місце такі особливості:

1.Розчинність твердих речовин у рідині визначається природою розчинника і речовини, що розчиняється. Полярні розчинники добре розчиняють тверді полярні речовини і погано – неполярні.

2.Розчинення більшості твердих тіл супроводжується охолодженням системи, тому з підвищенням температури збільшується.

СПОСОБИ ВИРАЖЕННЯ КОНЦЕНТРАЦІЇ РОЗЧИНІВ

Уміст речовини у розчині виражають за допомогою розмірних величин - концентрацій та безрозмірних величин - часток.

Концентрацією називається кількість розчиненої речовини, що міститься в одиниці об’єму або маси розчину або розчинника.

1. Молярна концентрація (С): C(x)

(x) 1000

 

m(x) 1000

V ( р ну, мл)

M (x) V ( р ну, мл)

 

 

2. Молярна концентрація еквівалента, нормальна концентрація (N).

 

 

 

екв (x) 1000

 

 

m(x) 1000

 

 

 

 

 

, де Е = М(х)/fекв

N (x)

V ( р ну, мл)

E(x) V ( р ну, мл)

 

 

 

 

3. Моляльна концентрація (b): b(x)

(x) 1000

 

 

 

m(x) 1000

 

m( р ка, г)

M (x) m( р ка, г)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4.Масова частка (ω):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(x)

m(x) 100%

 

 

 

 

m(x) 100%

 

 

 

 

m(x) 100%

 

 

 

 

m( р ну)

( р ну) V ( р ну)

m(x) m( р ка)

5. Титр (Т):

T (x)

 

m(x)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V ( р ну)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6. Об’ємна частка (υ):

 

 

 

 

 

(x)

V (x) 100%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V ( р ну)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7. Масово-об’ємна частка (ωυ):

(x)

 

m(x) 100%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V ( р ну)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Табл.13. Взаємозв’язок між способами вираження

 

 

 

 

 

 

складу розчинів

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Способи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N(х),

 

 

 

вираження

 

 

 

 

 

 

С(х), моль/л

 

 

 

Т, г/мл

 

 

 

 

 

моль-екв/л

 

складу

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С(х) М(х)

 

 

N(х) Е(х)

 

100 Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(х) = –––

(х)= –

(х) = –

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

С(х),

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N(х)

 

1000 Т

моль/л

 

С(х) = –

 

 

 

 

 

 

 

 

С(х) = ––

С(х) = ––––––

 

 

 

 

 

М(х)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Z(х)

 

 

М(х)

N(х),

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1000 Т

моль-

 

N(х) = –

 

N(х)= (х) С(х)

 

 

 

 

 

 

 

 

N(х) = ––

екв/л

 

 

 

Е(х)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Е(х)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С(х) М(х)

 

 

N(х) Е(х)

 

Т, г/мл

 

Т(х) =

 

Т(х) =---------

Т(х) =

–––

 

 

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

1000

 

 

 

 

 

 

 

1000

 

 

 

Інструкція для проведення лабораторної роботи

І. Проведіть розрахунки для приготування 0,05 л 1 М розчину борної кислоти.

1. Розрахуйте масу борної кислоти, що міститься у розчині за формулою: m = C·M·V(л)

2. Зважте наважку на терезах.

3. Перенесіть наважку у колбу на 50 мл, додайте дистильованої води (1/3 об’єму колби), розчиніть кислоту і доведіть до мітки водою.

ІІ. Розрахуйте разову дозу препарату, що вводять хворому, якщо було введено 0,5 мл 0,01% розчину. Проведіть розрахунки маси за формулою:

ωV =m·100%/V m=ωV · V/100%

ІІІ. Проведіть розрахунки для розведення 10% розчину амоніаку до 0,5 %.. При розв’язуванні розрахункових задач на отримання розчину із заданою масовою часткою розчиненої речовини шляхом змішування двох розчинів з відомою масовою часткою слід користуватися правилом змішування (правилом діагоналей). Спочатку запишіть значення масової частки розчину, який потрібно приготувати, зліва вгорі від нього - більше значення масової частки вихідного розчину (10%), зліва внизу - менше значення масової частки другого вихідного розчину (0%). Потім у напрямку діагоналей знайдіть різницю цих чисел, які запишіть справа внизу й уверху від центрального числа. Отримані числа показують, у якому співвідношенні потрібно змішувати вихідні розчини.

IV. Приготування розчинів натрію хлориду шляхом розведення з концентрованішого.

Із 0,2 н розчину натрію хлориду NaCI готують розчини меншої концентрації розведенням. Розраховують об’єми 0,2 н розчину натрію хлориду і води, необхідні для приготування нового розчину об’ємом 50 мл із заданою концентрацією за формулою: С1V12V2. Розрахунки заносять у таблицю:

С(NаСl) моль-екв/л

0,04

0,03

0,02

0,01

0,005

Vр-ну(NаСl), мл

 

 

 

 

 

Vводи, мл

 

 

 

 

 

У мірну колбу на 50 мл вносять розрахований об’єм розчину натрію хлориду піпеткою і доводять водою до мітки.

МАТЕРІАЛИ КОНТРОЛЮ. Задачі

1.Розрахуйте масу натрію хлориду, яка необхідна для приготування 50 мл фізіологічного розчину з масовою часткою 0,9 ( =

1г/см3). Визначте молярність і титр цього розчину.

2.У 100 мл спирту ( = 0,8 г/см3) розчинено 8,5 г йоду. Чому дорівнює масова частка йоду в розчині у відсотках?

3.З 8,4 г натрій гідрокарбонату приготували 500 мл розчину. Розрахуйте молярність, титр і молярну концентрацію еквівалента розчину.

4.Сульфат атропіну - нейроспазмолітик, зменшує тонус гладкої мускулатури, зменшує секрецію залоз, використовується при виразковій хворобі, печінкових, ниркових і кишкових кольках. Уводять під шкіру по 0,5 мл 0,1%-вого розчину. Розрахуйте разову дозу препарату.

5.Етимізол використовують як стимулювальний засіб у результаті пригнічення життєво-важливих центрів (непритомність, колапс і т.п.) Уводять у дозі 0,03 г. Який об'єм 1,5%-вого розчину препарату при цьому необхідно ввести хворому?

6.Скільки моль натрій хлориду міститься в 100 мл

фізіологічного 0,9%-вого розчину ( = 1 г/мл)?

 

Зразок білету для кінцевого контролю знань студентів.

 

1. Вкажіть фізичний зміст способів вираження складу розчину:

1.

Моляльна

А

Число грам речовини, що міститься

 

концентрація

.

у 100 г розчину

2.

Масова частка

В

Число грам речовини, що міститься

 

 

 

у 1 мл розчину

3.

Титр

С

Число моль речовини, що міститься у

 

 

 

1 літрі розчину

4.

Молярна

D

Число моль-еквівалентів речовини,

 

концентрація

 

що міститься у 1 літрі розчину

5.

Молярна концен-

Е

Число моль речовини, що міститься

 

трація еквіваленту

 

в 1 кг розчинника

 

2. Знайти відповідність:

 

 

 

1.

Масова частка

А.

Сm = m1000 / M V р-ну

a)

г/мл

2.

Молярна концентрація

В

В = m1000 / Mm р-ка

b)

моль/кг

3.

Молярна концентрація

С

W= m реч / m р-ну

c)

моль/л

 

еквівалента

 

 

 

 

4.

Моляльна

D

= m 1000 / E V р-ну

d)

моль-

 

концентрація

 

 

 

екв/л

5.

Титр

Е

Т=m / Vр-ну

e)

%

 

3. Які формули слід використовувати для розрахунку титру

розчину?

 

 

 

 

A.Т=m / Vр-ну; T = NE / 1000

B.T= m1000 / m р-ну; Т = Nm / 1000

C.Т= m 1000 / М Vр-ну; T = NE

D.Т= m / Vр-ка; T = Nm

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]