- •«Фармакопейный анализ» Тема: «Альдегиды и их производные»
- •Получение
- •Подлинность Реакция окисления
- •Реакции присоединения, полимеризации и конденсации
- •Реакции замещения
- •Специфические реакции подлинности
- •Доброкачественность
- •Количественное определение. Общие методы.
- •Специфические
- •Применение, хранение.
«Фармакопейный анализ» Тема: «Альдегиды и их производные»
Э то производные углеводородов, у которых атом Н замещен на альдегидную группы. Общая формула: O
R ─C
H
У альдегидов сохраняются наркотические свойства, присущие спиртам, они обладают также дезинфицирующими свойствами, но альдегидная группа усиливает токсичность вещества, α-ая может быть значительно снижена путем образования гидратной формы проявляется лишь у хлоридов альдегида, так гидратная форма хлораля прочна и малотоксична.
По физическим свойствам альдегиды могут быть газообразными веществами (формальдегид) жидкостями (низшие альдегиды) и нерастворимыми твердыми веществами (высшие альдегиды). Они все хорошо растворимы в спирте и эфире.
Альдегиды вследствие поляризации двойной связи и высокой электропроводности атома О2, проявляют активные восстановительные свойства, кроме того они могут вступать в реакции присоединения по двойной связи; в реакции замещения атом О, а также реакции конденсации, полимеризации и т.д.
O O‾
R ─C ↔ R ─ C+
H H
Многие из этих реакций широко используются в фармокопейном анализе для идентификации и количественного определения веществ, содержащих альдегидную группу.
Формальдегид (Solutio Formaldehydi Formalinum) – 37% водный раствор формальдегида; прозрачна бесцветная жидкость со своеобразным острым запахом. Смещается СНО и СН во всех соотношениях.
O
H─C
H
Хлоралгидрат (Chloralum hudratym) – бесцветные прозрачные кристаллы ~ мелкокристаллический порошок с характерным острым запахом, слегка горьковатый вкус, может растворяться в воде, спирте, эфире, гигроскопичен и улетучивается на воздухе, не совместим со щелочами. 1,1 – диокси – 2,2,2 – три – хлорэтилен или 2,2,2 – трихлорэтиндиол – 1,1
OH
Cl ─ C ─ CH
OH
Уротропин (Urotropinum Hexamethylentetraminum) – бесцветный кристалл или белый кристаллический порошок, без запаха, жгучего и сладкого затем сладковатого затем горьковатого вкуса. При t0 возгорается не плавясь. Температуру плавления не имеет, легко растворим в воде, спирте, СНСl3, может растворяться в эфире. Водные растворы щелочные по лакмусу, нейтральные по ф/ф.
(CH2)6N4
Получение
Формальдегид – смесь паров СН3ОН и воздуха пропускают через нагретые до 500-600 0С трубки с катализатором (Cu, Ag, кокс), а получившийся формальдегид – бесцветный газ с резким запахом, поглощают водой до получения раствора с содержанием формальдегида ~ 37%.
О
2 СН3ОН + О2 → 2Н ─ С +2Н2О
Н
2. Хлоралгидрат. Исходным свойством является хлораль, α–ый получают хлорированием спирта, процесс идет в несколько стадий:
ОН
СН3СН2ОН + Сl2 → СН3 ─ С 2НСl (окисление)
Н
О ОН
б) СН3С + С2Н5ОН (изб) → СН3 ─ СН (присоединение)
Н полуацителен ОС2Н5
ОН ОН
в) СН3СН + 3Сl2 → ССl3 ─ СН + 3НСl
ОС2Н5ОН трихлорполуацителен ОС2Н5
ОН Н2SO4 K0 O
г ) ССl3 ─CH CCl3 ─ C +C2H5OH
ОС2Н5 H
д ) С2Н5ОН + НО─SO3H -H2O C2H5OSO3H (связывают этил. спирт кислотой)
O OH
е) СCl3 ─ C + H2O → CCl3 ─ CH
жидкость H OH
3. Уротропин. Формалин смещают с избытком 25% раствора NH3 и упаривают в вакууме при 40-500С, очищают перекристализовывают из спирта.
О
6 Н ─ С + 4NH3 → (CH2)6N4 + 6H2O
Н
Глюкоза (см. лекцию по спиртам – получение этил. спирта)