Добавил:
Sahsha
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:2 семестр / ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ.ppt
• Замещение диазогруппы на гидроксил (синтез фенолов)
X= HSO4-, BF4-
Механизм SN1
• Замещение диазогруппы на OR (синтез простых эфиров)
pH < 7
• Замещение диазогруппы на фтор (реакция Шимана)
|
+ BF - |
t |
|
|
|
ArN |
Ar-F + N |
2 |
+ BF |
3 |
|
2 |
4 |
|
|
• Замещение диазогруппы на йод
ArN2+ HSO4- + KI = Ar-I + N2 + KHSO4
Механизм
• Замещение диазогруппы на хлор, бром, циано и
нитрогруппы |
(реакция Зандмейера) |
||
ArN2+ Cl- |
CuCl,HCl |
|
ArCl + N |
|
|
||
|
H2O,t |
|
2 |
|
|
|
|
ArN2+ Br- |
CuBr,HBr |
ArBr + N2 |
|
|
|
||
|
H2O,t |
|
|
ArN2+ HSO4- + K[Cu(CN)2] = Ar-CN + N2 + KHSO4 + CuCN
|
+ BF - |
|
|
[Cu] |
|
|
|
ArN |
+ |
NaNO |
Ar-NO |
+ N |
+ NaBF |
4 |
|
2 |
4 |
|
2 |
2 |
2 |
|
Механизм
• Получение диарилов (реакция Гомберга)
ArN2 |
+ |
Cl |
- |
+ |
/ |
CH3COONa |
/ |
|
|
Ar H |
|
Ar - Ar + N2 |
|||
|
|
|
|
|
|
H2O |
|
|
|
NaOH, t |
+ N2 |
Br |
N2+ Cl- + |
Br |
• Замещение диазогруппы на водород (дезаминирование)
ArN2+ X- + RCH2OH = Ar-H + N2 + RCH=O + HX
Синтез симм.-трибромбензола
NH |
|
NH2 |
|
N2 |
X |
2 |
|
|
|
|
|
Br2 |
Br |
Br |
NaNO2 + HX |
Br |
Br |
|
|
|
|
Br |
Br |
C2H5OH |
Br |
Br |
|
|
Br