Синтез мета-нитротолуола
CH3 |
CH3 |
|||
|
(CH3CO)2O |
|
HNO3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
NHCOCH3 |
CH3
NaNO2, H2SO4 |
CH3OH |
- N2
NO2 N2+ HSO4-
CH |
CH3 |
3 |
|
|
H2O, H+ |
NO |
NO2 |
2 |
|
NHCOCH3 |
NH2 |
CH3
NO2
Реакции солей арендиазония без выделения азота
• Азосочетание
2 2
Уменьшение активности азосоставляющей
N2 |
N2 |
N2 |
N2 |
N2 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OCH |
3 |
|
CH |
|
SO H |
NO2 |
|
|
|
3 |
3 |
|
|
|||
Увеличение активности диазосоставляющей
N2 Cl |
pH= 3 - 5 |
N N |
N(CH3)2 |
+ |
|
||
N(CH3)2 |
|
|
|
COOH |
|
COOH |
|
HO
|
|
|
|
HO |
|
O2N |
N2 Cl |
+ |
pH= 8 -10 |
|
|
O2N |
N N |
||||
|
|
|
• Восстановление
Алифатические диазосоединения Диазоалканы
CH2N2 (CH3)2CN2
диазометан 2-диазопропан
.. |
|
|
|
|
- |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
- + |
|
|
+ |
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R2C-N |
|
N. |
|
R2C=N=N. |
|
R2C-N=N. |
или R2C |
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
N . |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||
(I) |
|
(II) |
|
|
(III) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,113 нм |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Методы получения
1. Получение диазоалканов
CH3-N- |
C-X |
+ 2KOH |
вода-эфир |
CH2N2 |
+ HX + K2CO3 + H2O |
|||||
|
|
|
|
|||||||
00 |
C |
|||||||||
|
|
|
||||||||
O=N |
|
|
|
|
|
|||||
O |
|
|
|
|
|
|
|
|||
(X= NH2, OC2H5) |
|
|
|
|
|
|
||||
N-нитрозометилмочевина |
|
|
|
|
||||||
2. Получение -диазоэфиров
O |
|
|
NaNO ,HCl |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
.-. |
+ |
|
N. |
|||
|
|
|
+ |
|
N. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
2 |
|
|
|
- |
|
|
|
C |
|
CH-N |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
RO |
C CH2-NH2 |
|
RO |
C CH2- N |
|
Cl |
-HCl |
RO |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-аминоэфир
.O.. |
|
.-. |
+ |
|
|
|
.O.. |
|
+ |
- |
|
-.O.. |
+ |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
.. |
|
.. |
|
|
|
|
N. |
|||
|
C |
|
CH-N |
|
N. |
|
|
C |
|
CH=N |
|
N. |
|
C |
|
CH-N |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
RO |
|
|
|
RO |
|
|
|
RO |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
-диазокетон |
-диазомалоновый эфир |
Химические свойства
1. Реакции с протонными кислотами
- + |
|
|
|
+ |
|
|
- |
|
|
|
.. |
|
N. + |
|
|
[R2CH-N |
|
N.] |
|
R2CHX + N2 |
|
R2C-N |
|
HX |
|
|
X |
|
||||
|
|
|
||||||||
|
|
|||||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
||||||||
|
||||||||||
диазоалкан |
|
соль алкандиазония |
|
|
||||||
2. Реакции с карбонильными соединениями
R C |
H + CH2N2 |
R C |
CH3 + N2 |
O |
|
O |
|
R C |
R + CH2N2 |
R C |
CH2 R + N2 |
O |
|
O |
|