Химические свойства
1
..:
O 
2
C C 
3 H |
H |
|
4 |
||
|
1.Реакции нуклеофильного присоединения и восстановления
2.Основные свойства
3.Кислотные свойства (кето-енольная таутомерия, дейтерирование, галогенирование, конденсация)
4.Окисление
1) Кислотные и основные свойства
R |
|
|
|
|
|
|
|
R |
+ |
|
|
|
R + .. |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
C |
|
O: |
|
+ |
|
|
|
|
C |
|
O |
|
H |
|
C |
|
O |
|
H |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
.. |
+ |
H |
|
|
|
|
|
|
.. |
|
|
.. |
|
|
|
|
|
|||
R |
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
R |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
pKBH+= -7 |
|
|
Увеличение на карбонильном атоме |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
: |
|
|
|
: |
|
.. |
: |
|
+ |
|
|
|
O |
|
.. |
O |
|
|
O |
|
||||
|
|
.. |
|
|
|
|
.. |
|
+ |
BH |
|||
R CH |
C |
|
+ :B |
R CH C |
.. |
|
R CH |
C |
|
||||
H |
H |
H |
|
|
|||||||||
H |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pKa= 19 -20 |
|
|
|
|
|
Енолят-анион |
|
|
|
|
|
||
|
|
стабилизирован р- -сопряжением |
|
||||||||||
2) Реакции нуклеофильного присоединения
R |
|
R |
OH |
||
C |
|
O + NuH |
|
R |
C |
|
|
||||
|
|
||||
|
|
||||
R |
|
Nu |
|||
NuH = H2O, ROH, HCN, NaHSO3, NH2X è äð.
Некаталитический механизм
R |
|
R O- |
R OH |
|
C |
O + NuH |
C |
+ |
C |
R |
|
R |
NuH |
R Nu |
Тетраэдрический
интермедиат
Кислотный катализ
O |
|
OH |
OH |
+ NuH |
R C + H+ |
R C |
R |
C |
|
H |
|
H |
H |
|
R |
OH |
R |
OH |
H |
C |
C |
+ H+ |
NuH |
H |
Nu |
Увеличение на карбонильном атоме углерода
Основный катализ
NuH + OH- 
Nu- + H2O
O |
R |
O |
+ H2O |
R |
OH |
R C + Nu- |
|
C |
|
C |
+ OH- |
H |
H |
Nu |
|
H |
Nu |
|
|
|
|
|
Увеличение силы нуклеофила
Ряд активности карбонильных соединений
CCl3 C |
|
|
|
H C |
|
|
R |
R |
|||||||
|
O |
> |
|
O > |
C |
|
O > |
C |
|
O |
|||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
|
|
||||||||||||||
H |
|
|
|
|
H |
H |
R |
||||||||
|
- I |
|
|
|
|
I + = 0 |
+ I |
+ IR |
|||||||
|
CCl3 |
|
R |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Óì åí üø åí èå + н а карбо н ильн о м ато м е С
Увеличен ие стерических п реп ятствий для атаки н уклео ф ила
Электронный фактор: электронодонорные заместители, связанные с карбонильной группой, уменьшают реакционную способность, а
электроноакцепторные заместители - увеличивают
Стерический фактор: увеличение размера заместителей, связанных с карбонильной группой, уменьшает реакционную способность
а) Присоединение воды
R
C O + H OH
H
H
C O + H2O
H
0,05%
CCl3
C O + H2O
H
хлораль
R OH
C
H
OH
H OH
C
H
OH
99,5%
CCl3 OH
C
H
OH
100%
хлоральгидрат
б) Присоединение спиртов
R |
R |
OH |
C O + R/OH |
C |
(AdN) |
H |
H |
OR/ |
п о луацеталь
R |
OH |
H+ |
R |
OR/ |
C |
+ R/OH |
|
C |
+ H2O (SN) |
|
||||
|
||||
H |
OR/ |
|
H |
OR/ |
п о луацеталь |
|
ацеталь |
||