Механизм образования полуацеталя (AdN)
R |
R |
+ R/OH |
C O + H+ |
C |
OH |
H |
H |
|
R OR/ |
+ H+ |
||
C |
|
|
|
|
|
|
|
HOH
ïо луацетальн ы й ги дро к си л
R/
R O H C
HOH
Механизм образования ацеталя (SN)
R |
OH |
C |
+ H+ |
H |
OR/ |
п о луацеталь
H
RO
R/
C
H
OR/
|
H |
|
|
R |
O H - H2O |
R |
+ R/OH |
|
C |
|
C |
H |
OR/ |
H |
OR/ |
к арбо к ати о н стаби ли зи ро ван со п ряжен и ем
R |
OR/ |
C |
+ H+ |
H |
OR/ |
ацеталь
Гидролиз ацеталей
R |
OR/ |
|
|
H+ |
R |
OH |
|
R |
||
|
C |
+ H2O |
|
|
|
C |
|
C |
|
O + R/OH |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
- R/OH |
|
|
|||||||
H |
OR/ |
|
H |
OR/ |
|
H |
||||
ацеталь |
|
|
|
п о луацеталь |
|
|
|
|
||
Ацетали легко гидролизуются разбавленными водными растворами кислот и устойчивы к действию оснований и нуклеофилов
ROR/
C + :B (èëè Nu) H
OR/
ацеталь
Ацетали используют для защиты карбонильной группы в органическом синтезе
Получение циклических ацеталей и кеталей
|
|
|
|
|
HO |
|
|
CH2 |
H+ |
|
|
O |
H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
O |
+ |
|
|
|
|
+ |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
HO |
|
|
CH2 |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
öè ê ëî ãåê ñàí î í |
ýòè ëåí ãëè ê î ëü |
|
öè ê ëè ÷åñê è é |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к еталь |
|
|
в) Присоединение синильной кислоты
R |
|
OH- |
R |
OH |
||
C |
|
O + |
HCN |
|
|
C |
|
|
|
||||
|
|
|
||||
|
|
|||||
R |
|
|
R |
CN |
||
|
|
|
|
|
||
öè àí ãè äðè íãè äðî ê ñè í è òðè ë
HCN + OH- |
|
CN- + H2O |
|
||
|
||
слабы й |
ñè ëüí û é |
|
í óê ëåî ô è ë |
í óê ëåî ô è ë |
|
R |
|
R |
O- |
H2O |
R |
OH |
||
C |
|
O + CN- |
|
|
C |
|
C |
+ OH- |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
||||||
|
|
|
||||||
R |
|
R |
CN |
|
R |
CN |
||
Циангидрины – промежуточные продукты в органическом синтезе
H2O, H+
CH |
|
C O |
HCN |
CH3 |
|
CH |
|
C |
|
|
N |
|
LiAlH4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
3 |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
ацетальдеги д |
|
ãè äðî ê ñè - |
||||||||||||
|
|
|
|
ï ðî ï è î í è òðè ë |
|
|
|
|||||||
[H2SO4]
CH3 CH COOH
OH
ãè äðî ê ñè ê è ñëî òà
(ì î ëî ÷í àÿ)
CH3 CH CH2NH2
OH
àì è í î ñï è ðò
CH2 CH C
N
àê ðè ëî í è òðè ë
г) Присоединение бисульфита натрия
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
SO3-Na+ |
R |
O |
. |
- + |
R |
C |
SO3H |
R |
C |
|
/ C |
+ .S |
O Na |
/ |
O-Na+ |
/ |
OH |
|||
R |
|
OH |
|
R |
|
R |
|
||
R/ = H, CH |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
бисульфитное производное |
||||
|
3 |
|
|
|
|
|
гидроксиалкан- |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
сульфокислоты Na-соль
Гидролиз
R |
SO3-Na+ |
NaOH |
|
R |
|
O |
|
Na2SO3 + H2O |
R/ C |
OH |
|
R/ C |
|
|
|||
|
+ |
|
|
|
|
|
+ |
|
Бисульфитные производные используют для выделения карбонильных соединений из смесей
д) Присоединение магний- и литийорганических соединений
R
C
O + R/MgX
H
альдегид
R
C
O + R/MgX
R
кетон
R |
R/ |
H2O |
R |
R/ |
|
|
H C |
+ Mg(OH)X |
|||
H C |
|
||||
OMgX |
|
OH |
|
вторичный спирт
R |
R/ |
H2O |
R |
R/ |
|
|
R C |
+ Mg(OH)X |
|||
R C |
|
||||
OMgX |
|
OH |
|
третичный спирт
е) Присоединение-отщепление азотистых оснований
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
OH |
|
|
|
H+ |
R |
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
C |
|
O + H2N |
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
NX + H2O |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
NHX |
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
н еусто й чи в |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Механизм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
O- |
|
|
R |
OH |
H+ |
|
||||||||||||||||||
|
|
C |
|
|
O + H2N |
|
X |
|
|
|
|
|
|
C |
+ |
|
|
|
|
|
|
R |
C |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NHX |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
NH2X |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
- H2O |
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
R OH2 |
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
H+ |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
C .. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
C NHX |
|
|
|
|
|
C NX |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
R |
NHX |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
||||||||||||||||
R
R |
C |
|
O + R/NH2 |
|
|
||||
|
||||
п ервичн ы й |
||||
|
||||
|
àì èí |
|||
R
C O + NH2OH
R
гидро к си лам ин
R
C O + NH2NH2
R
R
C NR/ + H2O
Rèì èí
(î ñí î âàí èå Ø èô ô à)
R
C N-OH + H2O
R
î êñè ì
R
C N-NH2 + H2O
R
ги дразин |
гидразо н |
R
C
O
R
R
C O
R
O2N
+ NH2NH
NO2
2,4-äè í è òðî -
ôен и лгидрази н
+H2N NH C NH2
O
сем икарбазид
O2N |
|
R |
|
C N-NH |
NO2 + H2O |
R |
|
2,4-дин и тро - ф ен илги дразо н
R |
C |
|
N |
|
NH |
|
C |
|
NH2 + H2O |
||
R |
|
|
|
|
|||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
сем икарбазо н |
||||||||||