Природные гликозиды
O X |
аглико н |
O OR |
|
углево дн ая часть |
O-глико зид |
|
|
|
|
NH2 |
O N |
|
N |
N |
|
|
||
|
N N |
||
HOH2C |
O |
||
N-глико зид |
OH |
OH |
|
|
|
||
Àäåí î çè í
4. Получение простых эфиров
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
O |
(CH3)2SO4 |
|
|
OH |
OH |
||
|
||||
|
|
|
|
NaOH |
O |
|
|
||
|
|
|
||
|
|
|
OH |
|
D-ãëþ êî ï èðàí î çà |
|
|||
CH2OCH3
O
OCH3 
OH
CH3O 
OCH3
2,3,4,6-тетрам етил- D-глю êî ï èðàí î çà ( è
CH2OCH3 |
H O, H+ |
O |
|
OCH3 |
2 |
OCH3 |
CH3O 
OCH3
м етил-2,3,4,6-тетрам етил- D-глю êî ï èðàí î çèä ( è
6 |
CH2OCH3 |
|||
5 |
OCH3 |
OH |
||
4 |
|
CHO |
||
|
|
|
|
|
CH3O |
|
|
|
1 |
|
3 2 OCH |
|||
|
|
|
3 |
|
2,3,4,6-тетрам етил-D-глю ко за
5. Получение сложных эфиров
|
CH OH |
|
|
|
CH OAc |
|
|
|
|
CH2OAc |
||||||||
|
2 |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
O OAc |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
O |
|
(CH3CO)2O |
|
|
|
O |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
OAc |
|
|
|||||||
|
OH |
OH |
êàò-ð |
|
OAc |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
|
OAc |
O |
|
|
|
|
||||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OAc |
|
|
|
|
OAc |
||||
D-ãëþ êî ï èðàí î çà |
|
|
1,2,3,4,6-п ен таацетил-D-глю êî ï èðàí î çà ( è |
|||||||||||||||
êàò-ð: H2SO4 или п иридин |
Ac = COCH3 |
|
|
|
CH3OH [CH3ONa] |
|
|
|
Переэтерификация |
|
|
CH2OH |
|
|||
|
|
|
|
O |
|
||
|
|
OH |
OH + CH3COOCH3 |
||||
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
6. Получение производных по карбонильной группе
|
|
CHO |
|
|
|
|
CH=N-NHC6H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
CHOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
+ 3C6H5NHNH2 |
|
|
|
C=N-NHC6H5 |
+ |
C H NH |
+ NH |
+ 2H O |
|||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
(CHOH)n |
|
|
|
|
(CHOH)n |
|
6 |
5 |
2 |
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Озазон
7. Синтез моносахаридов
•Наращивание цепи по методу Килиани-Фишера
альдо- пентоза
альдо- циангидрин гликоновая гексоза
кислота
лактон
•Деградация по Волю
оксим циангидрин
•Деградация по Руффу
Дисахариды
Способы образования гликозидной связи:
• за счет гликозидного гидроксила одного моносахарида и спиртового гидроксила другого
O |
|
HO |
O |
1 OH |
1 OH |
+ |
4 |
||
|
|
|
|
|
|
|
- H2O |
|
|
O |
|
|
O |
свободный |
|
1 O 4 |
1 OH |
||
|
гликозидный |
|||
|
|
|
|
гидроксил |
восстанавливающий
дисахарид
• за счет гликозидных гидроксилов обоих моносахаридов
|
O |
|
HO |
O |
|
||
|
|
|
|||||
|
|
||||||
|
|
1 OH |
+ |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- H2O
O O
1 O 1
невосстанавливающий
дисахарид
Мальтоза - продукт неполного гидролиза крахмала
|
CH2OH |
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
CH2OH |
||||||||||||||||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
OH |
1 |
4 |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
4 |
|
|
O |
OH |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
1 |
|
OH |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
OH |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
D-ãëþ êî ï èðàí î çèë-1,4- D-ãëþ êî - |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
D-ãëþ êî ï èðàí î çèë-1,4- D-ãëþ êî - |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
ï èðàí î çà |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ï èðàí î çà |
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
( Ì |
альто за) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( Ì |
альто за) |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
O |
|
|
|
|
CHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ Br2 + H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
D-м альто био н о вая кисло та
Целлобиоза – продукт неполного гидролиза целлюлозы
CH2OH |
|
CH2OH |
|
O |
O 4 |
O |
|
OH |
|||
OH |
|||
O |
1 |
OH |
|
|
|||
OH |
|
OH |
|
|
D-ãëþ êî ï èðàí î çèë-1,4- D-ãëþ êî ï èðàí î çà
( Целло био за)
CH2OH |
|
CH2OH |
|
O |
O 4 |
O OH |
|
OH |
|||
OH |
|||
O |
1 |
|
|
OH |
|
OH |
|
|
D-ãëþ ê î ï è ðàí î çè ë-1,4- D-ãëþ ê î ï è ðàí î çà
Целло би о за