Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Диаграммы состояния двойных и тройных систем

..pdf
Скачиваний:
41
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
9.43 Mб
Скачать

Рис.66

В пространственной диаграмме состояния (см. рис. 73) кривые и 2х2 располага­ ются на поверхности акЬ, а кривые у1 и у ху2 - на поверхности kcd Сплав 1 стано­ вится полностью упорядоченным при температуре t'1( которая выше комнатной. В

сплаве 2 упорядочение при комнатной

температуре не заканчивается,

поскольку

в нем сохраняется неупорядоченный а-раствор (состава точки х 2), доля

которого

измеряется отношением отрезков 2у2/

х На кривых охлаждения сплавы 1 и 2

имеют соответственно четыре и три критические точки (рис. 67, б).

 

Если упорядочение протекает как фазовый переход второго рода, то диаграмма состояния такой системы похожа на диаграмму состояния системы с бинодальной

поверхностью (см. рис. 64),

но отличается от нее тем, что куполообразная поверх­

ность аккхЬ изображает не

температуры начала расслоения и составы а х- и

а2-растворов, а зависимость точки Курнакова от состава сплавов в области акхЬ. При температурах ниже этой поверхности сплавы области акхЬ состоят не из двух аг и а2-растворов, а из одного частично упорядоченного а'-раствора. При упоря­ дочении сплавов этой системы составы а- и а'-растворов идентичны и не изменяют­ ся (см. также § 7).

Глава 10. ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМ С БИ- И МОНОВАРИАНТНЫМИ РАВНОВЕСИЯМИ

Моновариантные равновесия в тройных системах —это трехфазные равновесия разных типов (см. § 33). В тройных системах с -би- и моновариантными равновесиями обычно наблюдается неограниченная растворимость компонентов в жидком и ограниченная — в твердом состоянии. Последняя обычно уменьшается при понижении темпера­ туры, поэтому тройные системы с граничными растворами перемен­ ного состава являются основой многочисленных промышленных сплавов, упрочняемых термической обработкой (см. также гл. 11).

§ 38. Диаграмма состояния системы с моновариантным эвтектическим равновесием

Тройная система А - В - С с моновариантным эвтектическим рав­ новесием Ж — а + р (рис. 68) образована двумя двойными системами А - В и В - С эвтектического типа и системой А - С с непрерывными рядами жидких и твердых ос-растворов. Граничный раствор на основе

компонента В обозначен как р.

 

Ликвидус системы

образован двумя

поверхностями А ’е \ё 2С' и

В 'е\е'2, отвечающими

соответственно

температурам начала крис­

таллизации граничных а- и Р-растворов. Названные поверхности пере­ секаются по эвтектической кривой ъ \ё 2. На плоскость концентрацион­ ного треугольника поверхности ликвидуса и эвтектическая кривая проектируются в области А еуе2С и Bete2 первичной кристаллизации

а- и p-растворов и пограничную кривую е 2ev которую иногда называют эвтектическим тальвегом (от нем. talweg - дословно ’’ложе реки” , т.е. линия, соединяющая наиболее низкие точки эвтектической ’’доли­ ны” между двумя ’’горными склонами” и вида поверхностей ликви­ дуса).

Поверхность солидуса состоит из трех различных поверхностей.

Две поверхности А 'а 'с'С ' и B'b'd' (проектируются

в области АасС и

Bbd) отвечают температурам конца кристаллизации

а- и р-растворов,

а третья поверхность a’b'd'c’ (проектируется в область abdc) - темпе­ ратурам конца кристаллизации эвтектики а + р. В отличие от поверх­ ностей А 'а 'с'С ' и B'b'd' поверхность a'b'd’c ' конца кристаллизации эвтектики а + р является линейчатой (конодной). В пространственной диаграмме состояния эту поверхность можно получить, если переме­ щать эвтектическую горизонталь а’Ь’ (система А - S) в сторону более низких температур до положения эвтектической горизонтали c'd' (система В - С) таким образом, чтобы ее концы ’’скользили” по кри­ вым а'с' и b'd', а сама она при перемещении оставалась параллель­ ной плоскости концентрационного треугольника. Другими словами,

122

линейчатая поверхность a 'b 'd 'c' образована семейством конод, каждая из которых характеризует равновесие а- и p-растворов при своей

температуре в интервале

- f6i.

Выше поверхности a'b' d'c' (но ниже поверхностей ликвидуса

А’е[е'2С и В'е^е!,), располагаются

еще две линейчатые поверхности

а 'е '^ с ' и b'e'je'jd',

отвечающие

температурам начала

кристал­

лизации эвтектики ос +

р. Обе поверхности можно получить, если части

а’е\ и е\Ь ’ эвтектической горизонтали а'Ь' перемещать в

сторону

более низких температур до положения частей с'е'2 и e'2d' эвтекти­ ческой горизонтали c 'd ' таким образом, чтобы их один конец ’’сколь­ зил” по кривой а'с' или b'd', а другой - по эвтектической кривой е \е 'х Линейчатые поверхности начала кристаллизации эвтектики а + Р накрывают сверху линейчатую поверхность конца ее кристаллизации и проектируются в ту же самую область abdc (рис. 69). Пунктирные отрезки в областях а е ^ с и be ^ d (малые стороны конодных треуголь­ ников) образуют проекции линейчатых поверхностей а 'е \е '2с ' и b'e\e'2d' начала, а сплошные отрезки в области abdc (большие стороны треугольников) - соответственно проекцию линейчатой поверхности a'b’d’c ' конца кристаллизации эвтектики а + р. Три конодных треу­ гольника, изображающие эвтектическое равновесие Ж ^ а + Р при трех разных температурах в интервале te - te j построены также в пространственной диаграмме (см. рис. 6б(). Стороны этих треуголь­

ников в пространственной диаграмме — это следы от сечения тремя горизонтальными плоскостями линейчатых поверхностей начала и

конца кристаллизации эвтектики а +

8- Вершины этих треугольников

располагаются

на кривых а'с',

е\е'2 и b 'd '(ас,

е^е^ и bd на рис. 69)

и изображают

составы а-раствора,

жидкости

и p-раствора, участ­

вующих в эвтектическом равновесии Ж ^

ос +

р. По этим кривым из­

меняются составы названных

фаз

при

кристаллизации эвтектики

а + р в сплавах области abdc (см. п. 2).

Кривые а 'с' и b'd' в пространстёенной диаграмме состояния (см. рис. 68) характеризуют не только составы а- и p-кристаллов, выде­ ляющихся из жидкости при кристаллизации эвтектики а + Р, но и

максимальную взаимную растворимость компонентов в твердом состоянии. Кривая а 'с' изображает максимальную растворимость компонента В компонентах А и С, а кривая b'd' - наоборот, раствори­ мость компонентов А и С в компоненте В. Обе кривые часто называют

политермами максимальной растворимости. Взаимная растворимость компонентов в твердом состоянии при комнатной температуре изоб­ ражается двумя изотермами растворимости а ^ и bxd x на плоскости концентрационного треугольника (см. рис. 69).

Через кривые а'с' и a 1c v b'd' и Ь ^ х в пространственной диаграмме проходят две поверхности сольвуса. Переменную растворимость компонента В в компонентах А и С изображает поверхность а 1а ’с ’с 1, а

компонентов А и С в

компоненте В - соответственно

поверхность

b ^ 'd 'd j. На плоскость

концентрационного треугольника

эти поверх­

ности проектируются в области a ^c C t и b1bdd1(см. рис. 69).

2. Фазовые превращения в сплавах

 

Сплавы областей А а ^ С и Bbjdj (рис. 70) кристаллизуются как а- и (Зграстворы, при охлаждении в твердом состоянии не претерпевают фазовых превращений и на кривых охлаждения имеют по две крити­ ческие точки (см. § 34).

Сплавы соседних областей а 1асс1 и b1bdd1 также заканчивают кристаллизацию как а- и 8-растворы, но при охлаждении в твердом состоянии в результате вторичной кристаллизации становятся двухфаз­ ными а + 6- На кривых охлаждения эти сплавы имеют по три крити­ ческие точки, как, например, сплав 1 из области а^асс^ (см. рис. 70, а).

Состав первых a-кристаллов, выделяющихся из жидкости состава точки 1 в этом сплаве, изобразится точкой х, раположенной в области АасС. В интервале кристаллизации жидкость изменит свой состав по кривой 1ухУ2 в направлении от точки 1 к точке y v а выпадающие из нее а-кристаллы - соответственно по кривой x x t 1 в направлении от точки х к точке 1. В пространственной диаграмме состояния (см. рис. 68) эти кривые располагаются соответственно на поверхностях ликвидуса

Рис. 71

= 3 - 2 + 1 =2!) в направлении от точек 1 и z к точкам х 2 и z T При ком­ натной температуре a-кристаллы примут состав точки х 2 на изотерме

растворимости

а 1с 1,

а 0-кристаллы

— соответственно точки

z2 на

второй изотерме btdv

 

 

 

В итоге,

фазовые

превращения в

сплаве 1 можно записать как

Ж1

/2

 

 

*1

~ *КОМН

ax _ 1 (первичная кристаллизация) и o'i _ Хз

 

‘коми

02 - z (вторичная кристаллизация). Кривая охлаждения этого

>

сплава показана на

рис. 71. Под микроскопом в структуре

сплава

можно увидеть две структурные составляющие - первичные а- и выделившиеся из них вторичные 0-кристаллы (см. рис. 12), доли кото­ рых определяют отношения отрезков 1z2/ x ^ 2 и 1x2/ x 2z2 (см. рис. 70, а).

Кристаллизация сплава 2, расположенного на кривой максималь­ ной растворимости ас, во многом напоминает кристаллизацию пре­ дыдущего сплава 1. Отличия заключаются в том, что ос-кристаллы в сплаве 2 становятся насыщенными относительно 0-кристаллов в момент окончания кристаллизации, когда они принимают состав точ­ ки 2. Очевидно, последние следы жидкости в этом сплаве имеют сос­

тав точки у 3, расположенной на

эвтектической кривой e te2 (как в

сплаве а из двойной системы А -

В). Поэтому выделение вторичных

0- из первичных a-кристаллов в сплаве 2 начнется сразу, как только он закончит кристаллизацию. При охлаждении до комнатной температуры a-кристаллы изменят свой состав по кривой 2х4 в направлении от точки 2 к точке х 4, а вторичные 0-кристаллы - соответственно по кривой z3z 4 в направлении от точки z3 к точке z4. В итоге, фазовые превращения в этом сплаве, как и в сплаве 1, можно записать в две

*2 - *Уз

аналогичные стадии: Ж2 - Уз -------- »-ахэ - 2 (первичная кристаллизация)

fy, ” (комн „

и (х2_Х4 _____ *. Pz3- z4(вторичная кристаллизация).

На кривой охлаждения сплав 2 имеет две критические точки (см.

рис. 71). По структуре от сплава

1 (см. рис. 12) он отличается только

тем, что в нем несколько больше вторичных

P-кристаллов (2x4/x 4z4 >

> lx 2/x 2z2) и

соответственно

меньше

первичных а-кристаллов

(2Z4/X 4Z4 < 1z2/x 2z2).

 

 

Аналогичные

превращения протекают в

сплавах области b1bdd1.

В этих сплавах из жидкости выпадают первичные Р-, а из них в твердом состоянии - вторичные a-кристаллы. В сплавах области abdc помимо первичных а- или p-кристаллов выделяется эвтектика а + Р, а в твер­ дом состоянии - различные вторичные кристаллы.

Первичную кристаллизацию в сплаве 3 из области аехе2с (рис. 70, б)

“ *Уб

можно записать как Жз _ Уб --------- aXs _ Хб. Как только жидкость при­ мет состав точки у 6 на эвтектической кривой е1е2 (а a-кристаллы - точки х6 на кривой максимальной растворимости ас), она окажется насыщенной относительно не только а-, но и P-кристаллов, поскольку эвтектическая кривая е 1е2 принадлежит одновременно обеим поверх­ ностям ликвидуса. Следовательно, в этот момент в сплаве 3 начнется кристаллизация эвтектики a + р.

Состав первых эвтектических p-кристаллов, выпадающих из жид­ кости ЖУб совместно с аХб-кристаллами, изобразит точка z6, располо­ женная на второй кривой максимальной растворимости bd. Начальную

стадию кристаллизации эвтектики а + р в сплаве 3 можно записать

как ЖУб—^ а Хб + PZ6, а равновесие этих фаз - изобразить первым ко-

нодным треугольником

x 6y6z6. В этот

момент

фигуративная точка

сплава пока находится

на его малой

стороне

х 6у6, изображающей

равновесие первичных аХб-кристаллов и оставшейся жидкости ЖУб. Доли этих фаз можно оценить отношениями отрезков Зу6/х 6у6 и Зх6/х6у6.

Поскольку двойная эвтектика в тройных сплавах должна кристал­

лизоваться в интервале температур (В = к - ф + 1 = 3 - 3 + 1 = 1 ),

то, очевидно, при дальнейшем понижении температуры состав крис­

таллизующейся жидкости будет изменяться по

эвтектической кривой

ete2 в направлении от точки у 6 к точке у в, а

составы выпадающих

из нее а- и p-кристаллов - соответственно по кривым максимальной растворимости ас и bd в направлении от точек х 6 и z 6 к точкам х 8 и z„. Конечную стадию кристаллизации эвтектики а + р в сплаве 3 можно

*у8

записать как ЖУа------».aXe + pZe, а равновесие исчезающей жидкости Жу8- и Pz„-кристаллами - изобразить последним конодным треуголь­

ником x^gZg. В этот момент его большая сторона XgZ8 (характери­ зующая равновесие аХв- и Р2 0’кРисталлов) оказывается проходящей через фигуративную точку сплава и в нем должны исчезнуть последние

следы жидкости Жу0.

Проследить за изменениями долей различных фаз в сплаве 3 при кристаллизации эвтектики а + Р можно с помощью правила центра тяжести треугольника, которое является дальнейшим развитием пра­ вила рычага применительно к трехфазным сплавам. Наряду с треу­ гольниками Xg/gZg и XgygZg, изображающими равновесие фаз в мо­ менты начала и конца кристаллизации эвтектики a + Р, на рис. 72 показан еще один треугольник x 7y 7zv который изображает эвтекти­ ческое равновесие Жу? - ах? + pZ7 при некоторой промежуточной температуре tYl в интервале кристаллизации эвтектики а + Р, когда в сплаве 3 присутствуют все три фазы: ЖУ7, ах? и Pz?. Если через вершины этого треугольника и фигуративную точку сплава провести три отрезка до пересечения с противоположными сторонами, то с помощью отношений отрезков 3m/my7, 3k/kx7 и 3n/nz7 можно опре­ делить доли жидкости Жу7, ах?- и р2?-кристаллов в этом сплаве.

По существу, фигуративная точка сплава 3 является центром тяжес­ ти масс его фаз, а записанные отношения отрезков - условием механического равновесия плоского рычага в виде треугольника x 7y7z7, к вершинам которого ’’подвешены” эти фазы.

Рис. 72

Правило центра тяжести треугольника подтверждает, что кристалли­ зация эвтектики а + р в сплаве 3 действительно закончится, когда жидкость примет состав точки у 8> а а- и Р-кристаллы - соответственно составы точек х 8 и z8 (см. выше). В момент, когда большая сторона x eze треугольника x 8y 8z8 окажется проходящей через фигуративную точку сплава, в сплаве 3 должна исчезнуть жидкость ЖУв. Доли остав­

шихся аХ0- и Р2в-кристаллов определятся

отношениями отрезков

3zB/ x ^ B и 3x8/x 8z8. Следует отметить, что

конодный треугольник

х вУв2в> изображающий равновесие исчезающей жидкости ЖУв с ах - и Р2е-кристаллами в момент окончания кристаллизации эвтектики, 'яв­ ляется последним. Вне этого треугольника фигуративная точка сплава

3 оказаться не может, так как нарушится материальный баланс по компонентам.

Из-за уменьшения взаимной растворимости компонентов в твердом состоянии при понижении температуры составы аХв- и Р2в-кристаллов

128

не останутся постоянными, а изменятся по кривым XgX, и ZgZ,, распо­ ложенным соответственно в областях a tacc г и bl bddl . При охлаждении до комнатной температуры изо всех аХв-кристаллов (первичных и эв­ тектических) выделятся вторичные Р-, а из (^„‘Кристаллов (эвтекти­ ческого происхождения) - вторичные a-кристаллы, что можно записать

х 8

‘ КОМИ

как аХв_ х,

Pze - z,- При комнатной температуре все а-крис-

таллы (первичные, эвтектические и вторичные) примут состав точки х,на изотерме растворимости a xCi, а все P-кристаллы (эвтектические и вторичные) - соответственно точки г 9на изотерме b td t

На кривой охлаждения этот сплав имеет три критические точки

(все-перегибы -см .рис.71),

а в структуре -

главным образом

три

структурные

составляющие: первичные

a-кристаллы,

эвтектику

а +

+ Ри вторичные P-кристаллы (см. рис. 13). Аналогично сплаву 3 крис­

таллизуются сплавы области

bete j j с той только разницей, что в них

вместо первичных

«-выпадают (кристаллы, а из первичных

и эвтек­

тических (кристаллов - вторичные «-кристаллы.

 

 

 

 

В сплаве 4, расположенном на эвтектической кривой

e te 2

(см.

рис. 70, б), первичные

о- или

P-кристаллы не выделяются. Кристалли­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

*4 -

Ь

зация этого сплава начнется с выделения эвтектики: Жд

 

 

У и

 

 

 

‘«-‘Уп

 

P z,o -zl{ По окончании ее кристаллизации, как и в

------

“х10- * и +

предыдущем

сплаве

3,

протекает

вторичная

кристаллизация:

 

'x - . - t коми

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кX11“ X 12

z=*

Pz

- z „• В итоге на кривой охлаждения этот сплав

имеет две критические точки

(см. рис. 71), а в структуре -

главным

образом одну структурную составляющую -

эвтектику

а + р (см.

также

§9).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Доли разных структурных составляющих в сплавах 3 и 4 можно определить с помощью правила рычага. На примере этих сплавов мы видели (см. рис. 70, б), что процесс кристаллизации эвтектики а + Р изображается с помощью конодных треугольников, которые при пони­

жений температуры перемещаются по кривым

e te 2 ас и bd тупым

углом ’’вперед” Иными словами, содержание

компонентов 8 и С, в

сторону которых перемещаются эти треугольники, в жидкости всегда должно быть больше содержания этих же компонентов в «• и р-крис- таллах.

3. Изотермические разрезы

Изотермические разрезы рассматриваемой системы значительно сложнее аналогичных разрезов системы с непрерывными рядами жид­ ких и твердых растворов (см. рис. 58), поэтому мы рекомендуем их поэтапное построение:

а) построение изотерм поверхностей ликвидуса (т.е. следов от се­ чения горизонтальной плоскостью разреза поверхностей начала крис­ таллизации граничных а- и Р-растворов);

б) построение изотерм поверхностей солидуса (т.е. следов от се­ чения горизонтальной плоскостью разреза поверхностей конца крис­

таллизации граничных

иг и Р-растворов и линейчатой поверхности

конца кристаллизации

эвтектики а+ р);

в) построение изотерм промежуточных поверхностей (т.е. следов от сечения горизонтальной плоскостью разреза линейчатых поверх­ ностей начала кристаллизации эвтектики а+ р);

г) построение изотерм растворимости (т.е. следов от сечения гори­ зонтальной плоскости разреза поверхностей сольвуса).

В зависимости от температуры плоскость изотермического разреза может пересекать не все перечисленные поверхности, поэтому задача построения конкретного разреза может оказаться более простой, чем описано выше.

Для построения изотермических разрезов при 600 и 500 °С исполь­ зуем проекцию системы (рис. 73). При 600 °С (см. рис. 73, а) поверх­ ности ликвидуса а- и Р-растворов (области А е 1е 2С и Bete ^ горизон­ тальная плоскость разреза пересечет по изотермам ejC 2 и e td^ кото­ рые начинаются в эвтектической точке е х и заканчиваются в точках с 2 и d 2 на кривых ликвидуса в двойной системе В - С. Аналогично следы от сечения поверхностей солидуса а- и Р-растворов (области АасС и Bbd) можно изобразить изотермами ас3 и bd3 соединяющими

точки

а

и Ь максимальной взаимной растворимости компонентов

А и В в системе А -

Вс точками с э и d 3на кривых солидуса в системе

В -

С.

Остальные

поверхности пространственной диаграммы сос-

Рис.73

130