Диаграммы состояния двойных и тройных систем
..pdfРис.66
В пространственной диаграмме состояния (см. рис. 73) кривые 1х и 2х2 располага ются на поверхности акЬ, а кривые у1 и у ху2 - на поверхности kcd Сплав 1 стано вится полностью упорядоченным при температуре t'1( которая выше комнатной. В
сплаве 2 упорядочение при комнатной |
температуре не заканчивается, |
поскольку |
в нем сохраняется неупорядоченный а-раствор (состава точки х 2), доля |
которого |
|
измеряется отношением отрезков 2у2/ |
х На кривых охлаждения сплавы 1 и 2 |
|
имеют соответственно четыре и три критические точки (рис. 67, б). |
|
Если упорядочение протекает как фазовый переход второго рода, то диаграмма состояния такой системы похожа на диаграмму состояния системы с бинодальной
поверхностью (см. рис. 64), |
но отличается от нее тем, что куполообразная поверх |
ность аккхЬ изображает не |
температуры начала расслоения и составы а х- и |
а2-растворов, а зависимость точки Курнакова от состава сплавов в области акхЬ. При температурах ниже этой поверхности сплавы области акхЬ состоят не из двух аг и а2-растворов, а из одного частично упорядоченного а'-раствора. При упоря дочении сплавов этой системы составы а- и а'-растворов идентичны и не изменяют ся (см. также § 7).
Глава 10. ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМ С БИ- И МОНОВАРИАНТНЫМИ РАВНОВЕСИЯМИ
Моновариантные равновесия в тройных системах —это трехфазные равновесия разных типов (см. § 33). В тройных системах с -би- и моновариантными равновесиями обычно наблюдается неограниченная растворимость компонентов в жидком и ограниченная — в твердом состоянии. Последняя обычно уменьшается при понижении темпера туры, поэтому тройные системы с граничными растворами перемен ного состава являются основой многочисленных промышленных сплавов, упрочняемых термической обработкой (см. также гл. 11).
§ 38. Диаграмма состояния системы с моновариантным эвтектическим равновесием
Тройная система А - В - С с моновариантным эвтектическим рав новесием Ж — а + р (рис. 68) образована двумя двойными системами А - В и В - С эвтектического типа и системой А - С с непрерывными рядами жидких и твердых ос-растворов. Граничный раствор на основе
компонента В обозначен как р. |
|
|
Ликвидус системы |
образован двумя |
поверхностями А ’е \ё 2С' и |
В 'е\е'2, отвечающими |
соответственно |
температурам начала крис |
таллизации граничных а- и Р-растворов. Названные поверхности пере секаются по эвтектической кривой ъ \ё 2. На плоскость концентрацион ного треугольника поверхности ликвидуса и эвтектическая кривая проектируются в области А еуе2С и Bete2 первичной кристаллизации
а- и p-растворов и пограничную кривую е 2ev которую иногда называют эвтектическим тальвегом (от нем. talweg - дословно ’’ложе реки” , т.е. линия, соединяющая наиболее низкие точки эвтектической ’’доли ны” между двумя ’’горными склонами” и вида поверхностей ликви дуса).
Поверхность солидуса состоит из трех различных поверхностей.
Две поверхности А 'а 'с'С ' и B'b'd' (проектируются |
в области АасС и |
Bbd) отвечают температурам конца кристаллизации |
а- и р-растворов, |
а третья поверхность a’b'd'c’ (проектируется в область abdc) - темпе ратурам конца кристаллизации эвтектики а + р. В отличие от поверх ностей А 'а 'с'С ' и B'b'd' поверхность a'b'd’c ' конца кристаллизации эвтектики а + р является линейчатой (конодной). В пространственной диаграмме состояния эту поверхность можно получить, если переме щать эвтектическую горизонталь а’Ь’ (система А - S) в сторону более низких температур до положения эвтектической горизонтали c'd' (система В - С) таким образом, чтобы ее концы ’’скользили” по кри вым а'с' и b'd', а сама она при перемещении оставалась параллель ной плоскости концентрационного треугольника. Другими словами,
122
линейчатая поверхность a 'b 'd 'c' образована семейством конод, каждая из которых характеризует равновесие а- и p-растворов при своей
температуре в интервале |
- f6i. |
Выше поверхности a'b' d'c' (но ниже поверхностей ликвидуса |
А’е[е'2С и В'е^е!,), располагаются |
еще две линейчатые поверхности |
||
а 'е '^ с ' и b'e'je'jd', |
отвечающие |
температурам начала |
кристал |
лизации эвтектики ос + |
р. Обе поверхности можно получить, если части |
||
а’е\ и е\Ь ’ эвтектической горизонтали а'Ь' перемещать в |
сторону |
более низких температур до положения частей с'е'2 и e'2d' эвтекти ческой горизонтали c 'd ' таким образом, чтобы их один конец ’’сколь зил” по кривой а'с' или b'd', а другой - по эвтектической кривой е \е 'х Линейчатые поверхности начала кристаллизации эвтектики а + Р накрывают сверху линейчатую поверхность конца ее кристаллизации и проектируются в ту же самую область abdc (рис. 69). Пунктирные отрезки в областях а е ^ с и be ^ d (малые стороны конодных треуголь ников) образуют проекции линейчатых поверхностей а 'е \е '2с ' и b'e\e'2d' начала, а сплошные отрезки в области abdc (большие стороны треугольников) - соответственно проекцию линейчатой поверхности a'b’d’c ' конца кристаллизации эвтектики а + р. Три конодных треу гольника, изображающие эвтектическое равновесие Ж ^ а + Р при трех разных температурах в интервале te - te j построены также в пространственной диаграмме (см. рис. 6б(). Стороны этих треуголь
ников в пространственной диаграмме — это следы от сечения тремя горизонтальными плоскостями линейчатых поверхностей начала и
конца кристаллизации эвтектики а + |
8- Вершины этих треугольников |
||||
располагаются |
на кривых а'с', |
е\е'2 и b 'd '(ас, |
е^е^ и bd на рис. 69) |
||
и изображают |
составы а-раствора, |
жидкости |
и p-раствора, участ |
||
вующих в эвтектическом равновесии Ж ^ |
ос + |
р. По этим кривым из |
|||
меняются составы названных |
фаз |
при |
кристаллизации эвтектики |
а + р в сплавах области abdc (см. п. 2).
Кривые а 'с' и b'd' в пространстёенной диаграмме состояния (см. рис. 68) характеризуют не только составы а- и p-кристаллов, выде ляющихся из жидкости при кристаллизации эвтектики а + Р, но и
максимальную взаимную растворимость компонентов в твердом состоянии. Кривая а 'с' изображает максимальную растворимость компонента В компонентах А и С, а кривая b'd' - наоборот, раствори мость компонентов А и С в компоненте В. Обе кривые часто называют
политермами максимальной растворимости. Взаимная растворимость компонентов в твердом состоянии при комнатной температуре изоб ражается двумя изотермами растворимости а ^ и bxd x на плоскости концентрационного треугольника (см. рис. 69).
Через кривые а'с' и a 1c v b'd' и Ь ^ х в пространственной диаграмме проходят две поверхности сольвуса. Переменную растворимость компонента В в компонентах А и С изображает поверхность а 1а ’с ’с 1, а
компонентов А и С в |
компоненте В - соответственно |
поверхность |
b ^ 'd 'd j. На плоскость |
концентрационного треугольника |
эти поверх |
ности проектируются в области a ^c C t и b1bdd1(см. рис. 69). |
||
2. Фазовые превращения в сплавах |
|
Сплавы областей А а ^ С и Bbjdj (рис. 70) кристаллизуются как а- и (Зграстворы, при охлаждении в твердом состоянии не претерпевают фазовых превращений и на кривых охлаждения имеют по две крити ческие точки (см. § 34).
Сплавы соседних областей а 1асс1 и b1bdd1 также заканчивают кристаллизацию как а- и 8-растворы, но при охлаждении в твердом состоянии в результате вторичной кристаллизации становятся двухфаз ными а + 6- На кривых охлаждения эти сплавы имеют по три крити ческие точки, как, например, сплав 1 из области а^асс^ (см. рис. 70, а).
Состав первых a-кристаллов, выделяющихся из жидкости состава точки 1 в этом сплаве, изобразится точкой х, раположенной в области АасС. В интервале кристаллизации жидкость изменит свой состав по кривой 1ухУ2 в направлении от точки 1 к точке y v а выпадающие из нее а-кристаллы - соответственно по кривой x x t 1 в направлении от точки х к точке 1. В пространственной диаграмме состояния (см. рис. 68) эти кривые располагаются соответственно на поверхностях ликвидуса
Рис. 71
= 3 - 2 + 1 =2!) в направлении от точек 1 и z к точкам х 2 и z T При ком натной температуре a-кристаллы примут состав точки х 2 на изотерме
растворимости |
а 1с 1, |
а 0-кристаллы |
— соответственно точки |
z2 на |
|
второй изотерме btdv |
|
|
|
||
В итоге, |
фазовые |
превращения в |
сплаве 1 можно записать как |
||
Ж1 |
/2 |
|
|
*1 |
~ *КОМН |
ax _ 1 (первичная кристаллизация) и o'i _ Хз |
|
||||
‘коми |
02 - z (вторичная кристаллизация). Кривая охлаждения этого |
||||
> |
|||||
сплава показана на |
рис. 71. Под микроскопом в структуре |
сплава |
можно увидеть две структурные составляющие - первичные а- и выделившиеся из них вторичные 0-кристаллы (см. рис. 12), доли кото рых определяют отношения отрезков 1z2/ x ^ 2 и 1x2/ x 2z2 (см. рис. 70, а).
Кристаллизация сплава 2, расположенного на кривой максималь ной растворимости ас, во многом напоминает кристаллизацию пре дыдущего сплава 1. Отличия заключаются в том, что ос-кристаллы в сплаве 2 становятся насыщенными относительно 0-кристаллов в момент окончания кристаллизации, когда они принимают состав точ ки 2. Очевидно, последние следы жидкости в этом сплаве имеют сос
тав точки у 3, расположенной на |
эвтектической кривой e te2 (как в |
сплаве а из двойной системы А - |
В). Поэтому выделение вторичных |
0- из первичных a-кристаллов в сплаве 2 начнется сразу, как только он закончит кристаллизацию. При охлаждении до комнатной температуры a-кристаллы изменят свой состав по кривой 2х4 в направлении от точки 2 к точке х 4, а вторичные 0-кристаллы - соответственно по кривой z3z 4 в направлении от точки z3 к точке z4. В итоге, фазовые превращения в этом сплаве, как и в сплаве 1, можно записать в две
*2 - *Уз
аналогичные стадии: Ж2 - Уз -------- »-ахэ - 2 (первичная кристаллизация)
fy, ” (комн „
и (х2_Х4 _____ *. Pz3- z4(вторичная кристаллизация).
На кривой охлаждения сплав 2 имеет две критические точки (см.
рис. 71). По структуре от сплава |
1 (см. рис. 12) он отличается только |
||
тем, что в нем несколько больше вторичных |
P-кристаллов (2x4/x 4z4 > |
||
> lx 2/x 2z2) и |
соответственно |
меньше |
первичных а-кристаллов |
(2Z4/X 4Z4 < 1z2/x 2z2). |
|
|
|
Аналогичные |
превращения протекают в |
сплавах области b1bdd1. |
В этих сплавах из жидкости выпадают первичные Р-, а из них в твердом состоянии - вторичные a-кристаллы. В сплавах области abdc помимо первичных а- или p-кристаллов выделяется эвтектика а + Р, а в твер дом состоянии - различные вторичные кристаллы.
Первичную кристаллизацию в сплаве 3 из области аехе2с (рис. 70, б)
“ *Уб
можно записать как Жз _ Уб --------- aXs _ Хб. Как только жидкость при мет состав точки у 6 на эвтектической кривой е1е2 (а a-кристаллы - точки х6 на кривой максимальной растворимости ас), она окажется насыщенной относительно не только а-, но и P-кристаллов, поскольку эвтектическая кривая е 1е2 принадлежит одновременно обеим поверх ностям ликвидуса. Следовательно, в этот момент в сплаве 3 начнется кристаллизация эвтектики a + р.
Состав первых эвтектических p-кристаллов, выпадающих из жид кости ЖУб совместно с аХб-кристаллами, изобразит точка z6, располо женная на второй кривой максимальной растворимости bd. Начальную
стадию кристаллизации эвтектики а + р в сплаве 3 можно записать |
|||
как ЖУб—^ а Хб + PZ6, а равновесие этих фаз - изобразить первым ко- |
|||
нодным треугольником |
x 6y6z6. В этот |
момент |
фигуративная точка |
сплава пока находится |
на его малой |
стороне |
х 6у6, изображающей |
равновесие первичных аХб-кристаллов и оставшейся жидкости ЖУб. Доли этих фаз можно оценить отношениями отрезков Зу6/х 6у6 и Зх6/х6у6.
Поскольку двойная эвтектика в тройных сплавах должна кристал
лизоваться в интервале температур (В = к - ф + 1 = 3 - 3 + 1 = 1 ), |
|
то, очевидно, при дальнейшем понижении температуры состав крис |
|
таллизующейся жидкости будет изменяться по |
эвтектической кривой |
ete2 в направлении от точки у 6 к точке у в, а |
составы выпадающих |
из нее а- и p-кристаллов - соответственно по кривым максимальной растворимости ас и bd в направлении от точек х 6 и z 6 к точкам х 8 и z„. Конечную стадию кристаллизации эвтектики а + р в сплаве 3 можно
*у8
записать как ЖУа------».aXe + pZe, а равновесие исчезающей жидкости Жу8- и Pz„-кристаллами - изобразить последним конодным треуголь
ником x^gZg. В этот момент его большая сторона XgZ8 (характери зующая равновесие аХв- и Р2 0’кРисталлов) оказывается проходящей через фигуративную точку сплава и в нем должны исчезнуть последние
следы жидкости Жу0.
Проследить за изменениями долей различных фаз в сплаве 3 при кристаллизации эвтектики а + Р можно с помощью правила центра тяжести треугольника, которое является дальнейшим развитием пра вила рычага применительно к трехфазным сплавам. Наряду с треу гольниками Xg/gZg и XgygZg, изображающими равновесие фаз в мо менты начала и конца кристаллизации эвтектики a + Р, на рис. 72 показан еще один треугольник x 7y 7zv который изображает эвтекти ческое равновесие Жу? - ах? + pZ7 при некоторой промежуточной температуре tYl в интервале кристаллизации эвтектики а + Р, когда в сплаве 3 присутствуют все три фазы: ЖУ7, ах? и Pz?. Если через вершины этого треугольника и фигуративную точку сплава провести три отрезка до пересечения с противоположными сторонами, то с помощью отношений отрезков 3m/my7, 3k/kx7 и 3n/nz7 можно опре делить доли жидкости Жу7, ах?- и р2?-кристаллов в этом сплаве.
По существу, фигуративная точка сплава 3 является центром тяжес ти масс его фаз, а записанные отношения отрезков - условием механического равновесия плоского рычага в виде треугольника x 7y7z7, к вершинам которого ’’подвешены” эти фазы.
Рис. 72
Правило центра тяжести треугольника подтверждает, что кристалли зация эвтектики а + р в сплаве 3 действительно закончится, когда жидкость примет состав точки у 8> а а- и Р-кристаллы - соответственно составы точек х 8 и z8 (см. выше). В момент, когда большая сторона x eze треугольника x 8y 8z8 окажется проходящей через фигуративную точку сплава, в сплаве 3 должна исчезнуть жидкость ЖУв. Доли остав
шихся аХ0- и Р2в-кристаллов определятся |
отношениями отрезков |
3zB/ x ^ B и 3x8/x 8z8. Следует отметить, что |
конодный треугольник |
х вУв2в> изображающий равновесие исчезающей жидкости ЖУв с ах - и Р2е-кристаллами в момент окончания кристаллизации эвтектики, 'яв ляется последним. Вне этого треугольника фигуративная точка сплава
3 оказаться не может, так как нарушится материальный баланс по компонентам.
Из-за уменьшения взаимной растворимости компонентов в твердом состоянии при понижении температуры составы аХв- и Р2в-кристаллов
128
не останутся постоянными, а изменятся по кривым XgX, и ZgZ,, распо ложенным соответственно в областях a tacc г и bl bddl . При охлаждении до комнатной температуры изо всех аХв-кристаллов (первичных и эв тектических) выделятся вторичные Р-, а из (^„‘Кристаллов (эвтекти ческого происхождения) - вторичные a-кристаллы, что можно записать
х 8 |
‘ КОМИ |
как аХв_ х, |
Pze - z,- При комнатной температуре все а-крис- |
таллы (первичные, эвтектические и вторичные) примут состав точки х,на изотерме растворимости a xCi, а все P-кристаллы (эвтектические и вторичные) - соответственно точки г 9на изотерме b td t
На кривой охлаждения этот сплав имеет три критические точки
(все-перегибы -см .рис.71), |
а в структуре - |
главным образом |
три |
||||||||
структурные |
составляющие: первичные |
a-кристаллы, |
эвтектику |
а + |
|||||||
+ Ри вторичные P-кристаллы (см. рис. 13). Аналогично сплаву 3 крис |
|||||||||||
таллизуются сплавы области |
bete j j с той только разницей, что в них |
||||||||||
вместо первичных |
«-выпадают (кристаллы, а из первичных |
и эвтек |
|||||||||
тических (кристаллов - вторичные «-кристаллы. |
|
|
|
|
|||||||
В сплаве 4, расположенном на эвтектической кривой |
e te 2 |
(см. |
|||||||||
рис. 70, б), первичные |
о- или |
P-кристаллы не выделяются. Кристалли |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
*4 - |
Ь |
зация этого сплава начнется с выделения эвтектики: Жд |
|
|
У и |
||||||||
|
|
|
|||||||||
‘«-‘Уп |
|
P z,o -zl{ По окончании ее кристаллизации, как и в |
|||||||||
------ |
“х10- * и + |
||||||||||
предыдущем |
сплаве |
3, |
протекает |
вторичная |
кристаллизация: |
||||||
|
'x - . - t коми |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кX11“ X 12 |
z=* |
Pz |
- z „• В итоге на кривой охлаждения этот сплав |
||||||||
имеет две критические точки |
(см. рис. 71), а в структуре - |
главным |
|||||||||
образом одну структурную составляющую - |
эвтектику |
а + р (см. |
|||||||||
также |
§9). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Доли разных структурных составляющих в сплавах 3 и 4 можно определить с помощью правила рычага. На примере этих сплавов мы видели (см. рис. 70, б), что процесс кристаллизации эвтектики а + Р изображается с помощью конодных треугольников, которые при пони
жений температуры перемещаются по кривым |
e te 2 ас и bd тупым |
углом ’’вперед” Иными словами, содержание |
компонентов 8 и С, в |
сторону которых перемещаются эти треугольники, в жидкости всегда должно быть больше содержания этих же компонентов в «• и р-крис- таллах.
3. Изотермические разрезы
Изотермические разрезы рассматриваемой системы значительно сложнее аналогичных разрезов системы с непрерывными рядами жид ких и твердых растворов (см. рис. 58), поэтому мы рекомендуем их поэтапное построение:
а) построение изотерм поверхностей ликвидуса (т.е. следов от се чения горизонтальной плоскостью разреза поверхностей начала крис таллизации граничных а- и Р-растворов);
б) построение изотерм поверхностей солидуса (т.е. следов от се чения горизонтальной плоскостью разреза поверхностей конца крис
таллизации граничных |
иг и Р-растворов и линейчатой поверхности |
конца кристаллизации |
эвтектики а+ р); |
в) построение изотерм промежуточных поверхностей (т.е. следов от сечения горизонтальной плоскостью разреза линейчатых поверх ностей начала кристаллизации эвтектики а+ р);
г) построение изотерм растворимости (т.е. следов от сечения гори зонтальной плоскости разреза поверхностей сольвуса).
В зависимости от температуры плоскость изотермического разреза может пересекать не все перечисленные поверхности, поэтому задача построения конкретного разреза может оказаться более простой, чем описано выше.
Для построения изотермических разрезов при 600 и 500 °С исполь зуем проекцию системы (рис. 73). При 600 °С (см. рис. 73, а) поверх ности ликвидуса а- и Р-растворов (области А е 1е 2С и Bete ^ горизон тальная плоскость разреза пересечет по изотермам ejC 2 и e td^ кото рые начинаются в эвтектической точке е х и заканчиваются в точках с 2 и d 2 на кривых ликвидуса в двойной системе В - С. Аналогично следы от сечения поверхностей солидуса а- и Р-растворов (области АасС и Bbd) можно изобразить изотермами ас3 и bd3 соединяющими
точки |
а |
и Ь максимальной взаимной растворимости компонентов |
|
А и В в системе А - |
Вс точками с э и d 3на кривых солидуса в системе |
||
В - |
С. |
Остальные |
поверхности пространственной диаграммы сос- |
Рис.73
130