- •Шишляев, В.Н.
- •1.3.1. Полиморфные превращения
- •2. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА МЕТАЛЛИЧЕСКИХ РАСПЛАВОВ
- •2.3. Свойства металлических расплавов
- •2.3.1. Температура плавления и плотность
- •2.3.2. Поверхностное натяжение
- •2.3.2.1. Поверхностное натяжение и смачиваемость
- •2.3.2.2. Капиллярные явления
- •2.3.2.3. Определение поверхностного натяжения
- •2.3.4. Диффузия в жидких металлах и сплавах
- •Вопросы для самоконтроля
- •3.1. Термодинамические условия кристаллизации
- •3.3. Кинетика кристаллизации
- •3.4. Механизм кристаллизации
- •Вопросы для самоконтроля
- •4. ФОРМИРОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ
- •4.1. Кристаллизация чистых металлов
- •Х/ННчУ
- •4.2.1.1. Концентрационное переохлаждение
- •4.2.1.2. Особенности механизма кристаллизации сплавов, образующих твердые растворы
- •4.2.2. Кристаллизация эвтектических сплавов
- •4.2.3. Эвтектические структуры в реальных сплавах
- •5.2. Основные положения современной теории кристаллизации
- •5.2.2. Формирование центральной равноосной зоны
- •5.3.2. Влияние скорости кристаллизации
- •5.3.3. Влияние перегрева
- •5.3.4. Влияние перемешивания расплава
- •5.3.5. Влияние примесей
- •Вопросы для самоконтроля
- •6.1. Получение отливок с заданной структурой
- •6.2. Величина зерна литых сплавов
- •6.2.1. Границы зерен в литых сплавах
- •6.2.2. Микроструктура литых сплавов
- •6.3.3. Специальные методы модифицирования
- •6.3.4. Виды модифицирования
- •7.1. Дендритная ликвация
- •7.2. Зональная ликвация
- •7.2.1. Прямая зональная ликвация
- •ШШШШШ
- •7.2.2. Обратная ликвация
- •8.1. Растворимость газов в расплавленных металлах
- •8.3. Выделение газов в процессе затвердевания
- •8.5. Неметаллические включения
- •8.6. Методы устранения дефектов газового характера
- •8.6.1. Предупредительные меры
- •8.6.2. Способы удаления газов из расплава
- •8.7. Рафинирование расплавов
- •8.8. Раскисление металлических расплавов
- •Вопросы для самоконтроля
- •9. КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ В ОСОБЫХ УСЛОВИЯХ
- •9.1. Кристаллизация при высоких скоростях охлаждения
- •9.2. Получение монокристаллических изделий
- •9.4. Получение компактных нанокристаллических материалов
- •9.4.2. Методы получения наноматериалов
- •Вопросы для самоконтроля
- •10. ЛИТЕЙНЫЕ СВОЙСТВА СПЛАВОВ
- •10.1. Жидкотекучесть
- •10.1.1. Виды жидкотекучести
- •10.1.2. Определение жидкотекучести
- •10.1.3. Жидкотекучесть чистых металлов и сплавов
- •10.1.5. Влияние технологических условий литья
- •10.1.7. Заполняемость форм
- •10.2. Усадка литейных сплавов
- •10.2.4. Определение объемной усадки
- •10.2.7. Устранение усадочных раковин
- •10.2.8. Герметичность сплавов
- •10.3. Напряжения в отливках
- •10.3.1. Классификация напряжений
- •10.3.2. Методы снижения напряжений
- •10.4. Горячеломкость сплавов
- •10.4.1. Виды трещин в отливках
- •10.4.2. Оценка горячеломкости сплава
- •10.4.3. Факторы, влияющие на горячеломкость сплавов
- •10.4.4. Пути снижения горячеломкости
- •Вопросы для самоконтроля
- •БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
сложную задачу, особенно при анализе дендритной ликвации. Зо нальная ликвация может быть обнаружена путем обычного химиче ского анализа проб из различных точек отливки. Для определения внутрикристаллической химической неоднородности применяют та кие современные методы исследований, как авторадиография, микроспектральный анализ, рентгеноструктурный анализ, микрорентгеноспектральный анализ, лазерный микроспектральный анализ, метод микротвердости и др. Качественную оценку ликвации можно полу чить более простым металлографическим методом. При травлении микро- и макрошлифов зоны, отличающиеся по составу, травятся с различной степенью эффективности, что и позволяет их обнару жить. Так, выявление дендрита на металлографических шлифах обу словлено именно неоднородностью состава его стволов и ветвей.
Основной характеристикой, определяющей ликвационные свой ства двухкомпонентного сплава, является коэффициент распределе ния к. Численное значение и знак этого коэффициента определяются расположением линий ликвидуса и солидуса на диаграмме состоя ния. Поэтому, как и другие свойства сплавов, склонность к ликвации зависит от места сплава на диаграмме состояния. Имея перед собой диаграмму состояния, можно сделать достаточно точный прогноз о виде и степени ожидаемой ликвации в отливке.
7.1. Дендритная ликвация
Дендритная ликвация особенно сильно влияет на структуру и свойства литого сплава, поэтому необходимо стремиться к ее уменьшению в ходе первичной кристаллизации и знать пути частич ного или полного ее устранения.
Дендритная ликвация всегда имеет место при неравновесной кристаллизации сплавов, затвердевающих не при постоянной темпе ратуре, а в интервале температур. В первую очередь она наблюдается у сплавов, компоненты которых могут полностью или частично рас творяться в твердом состоянии. Особенно заметна дендритная лик вация в отливках из сплавов, содержащих элементы с небольшим ко эффициентом распределения, в первую очередь вредные примеси. Отрицательное влияние таких элементов, ухудшающее механические свойства, особенно пластичность, при протекании ликвации еще бо
лее усиливается из-за повышения их концентрации между ветвями и по границам дендритов.
Механизм дендритной ликвации подробно описан в разде ле 4.2.1, в котором рассмотрена неравновесная кристаллизация твер дых растворов. Из-за неполноты протекания диффузионных про цессов при реальных скоростях охлаждения отливок дендритная ликвация неизбежна. Середина кристаллов всегда обогащена компо нентом, составляющим основу сплава, а периферия - другим компо нентом. Как указывалось ранее, дендритную ликвацию определяют либо как абсолютную разницу между составами центра и периферии дендритного кристалла, либо как отношение этой разницы к средне му составу сплава в процентах. В последнем случае степень ликвации может быть более 100 %.
Решающим фактором, влияю щим на степень ликвации, будет ско рость охлаждения. Рассмотрим ее влияние на примере ликвации трех сплавов, состоящих из компонентов с ограниченной растворимостью друг в друге и занимающих различ ное положение на диаграмме состоя ния. Сплавы составов С\ и Сз (рис. 82) находятся в области полной растворимости второго компонента, а сплав состава С2 имеет эвтектиче скую составляющую, так как кон центрация второго компонента выше его предельной растворимости.
Проследим за изменением химического состава центра и пери ферии дендритов трех выбранных сплавов при различных скоростях охлаждения, обозначенных vb v2, V3 и т.д. Схема для сплава соста ва С|, лежащего в области ограниченной растворимости, приведена на рис. 83. В нижней части рисунка показана степень ликвации, ко торая оценивается по абсолютной разности концентраций в центре и на периферии дендритов. При скоростях охлаждения меньших, чем V], все диффузионные процессы протекают в полной мере. Кристал лизацию можно считать равновесной, и ликвация отсутствует.
Состав кристалла по всему сечению |
В,% |
|
характеризуется точкой С\. Начиная с |
|
|
некоторой скорости vb выравниваю |
|
|
щая диффузия в твердом растворе не |
|
|
успевает проходить полностью и со |
|
|
став центра дендрита будет изменять |
|
|
ся от С\ до СЦ|. Начиная со скорости |
|
|
v2, выравнивающая диффузия в цен |
|
|
тральных участках растущего дендри |
|
|
та практически полностью подавляет |
|
|
ся и в широком диапазоне скоростей |
|
|
кристаллизации (от v2 до v4) состав |
|
|
центра будет определяться точкой СЦ|. |
|
|
По достижении некоторой скорости v6 |
Рис. 83. Схема влияния скоро |
|
переохлаждение будет настолько ве |
||
лико, что наступит бездиффузионная |
сти кристаллизации на ликва |
|
цию в сплаве состава С\ |
||
кристаллизация, не сопровождающая |
||
|
ся перераспределением атомов между жидкой и твердой фазами. По всему сечению дендрита состав станет вновь одинаковым и рав ным С\. Но вероятнее, что переход к бездиффузионной кристаллиза ции будет протекать более плавно в интервале скоростей от v4 до v6.
На границе дендрита из-за большего градиента концентрации выравнивающая диффузия подавляется позднее, при большей скоро сти v3. Начиная с нее, периферийные слои дендрита будут иметь со став, отвечающий точке предельной растворимости Сп. Степень лик вации с этого момента достигает максимального значения. Переход к бездиффузионной кристаллизации будет происходить при скоро сти v5, когда начинается частичное подавление разделительной диф фузии в расплаве. Скорость v5 не может быть меньше, чем v4. Для протекания бездиффузионной кристаллизации требуются переохла ждения от 100 до 300 °С в зависимости от системы сплава. Такое пе реохлаждение достигается при очень высоких скоростях охлажде ния - порядка 10 °С/с.
Имея перед собой график изменения составов центра и границы кристалла, по разности ординат легко построить график зависимости степени дендритной ликвации от скорости кристаллизации, что и сделано в нижней части рис. 83.
Приведенный анализ влияния скорости кристаллизации на лик вацию в сплаве С\ распространяется и на все сплавы системы с неог раниченной растворимостью. В этом случае состав граничных слоев не лимитируется точкой предельной растворимости. Они могут со
держать до 100 % второго, более легкоплавкого компонента. |
|
|
||||
|
|
В сплаве состава С2 при равно |
||||
|
весной кристаллизации сначала |
об |
||||
|
разуются |
кристаллы |
твердого |
рас |
||
|
твора, а затем появляется эвтектиче |
|||||
|
ская |
составляющая. Схема |
влияния |
|||
|
скорости |
охлаждения |
на ликвацию |
|||
|
данного сплава показана на рис. 84. |
|||||
|
При полном протекании всех видов |
|||||
|
диффузии |
(при скоростях |
ДО |
Vi) |
||
|
в кристаллах твердого раствора со |
|||||
|
держание второго компонента из-за |
|||||
|
ограниченной растворимости будет |
|||||
Рис. 84. Схема влияния скорости |
равно С„, а не С2. В результате час |
|||||
кристаллизации на степень лик |
тичного подавления выравнивающей |
|||||
вации в сплаве состава С2 |
диффузии в твердой фазе при скоро |
|||||
|
стях |
кристаллизации, |
больших |
vb |
содержание второго компонента в центре кристаллов твердого рас твора начинает уменьшаться и достигает значения Сц2. Состав гра ничных слоев остается равным составу в точке предельной раство римости С„. Избыток компонента В будет оставаться в расплаве, обо гащая его до эвтектического состава. Только бездиффузионная кристаллизации может привести к получению сплава исходного со става С2- Степень внутрикристаплической ликвации в сплаве соста ва Сг изменяется в таком же порядке, что и в сплаве С\, но она суще ственно меньше по величине.
Рассмотрим малолегированные сплавы в системах эвтектиче ского и перитектического типа, расположенные между ординатой чистого компонента и концентрационной границей появления нерав новесной эвтектики. Сплав Сэ (см. на рис. 82), должен кристаллизо ваться по такой же схеме, что и сплав С\. Так и происходит при из менении концентрации в центре дендрита (рис. 85). Физический смысл скоростей vi, V2, V4, и v6 на рис. 83 и 85 одинаков. Различия
начинаются при изменении концент рации на границе кристалла. При не которой скорости V5, которая чуть больше V4, или скорости V3, меньшей, чем v4, концентрация второго компо нента на границе достигает макси мального значения, которое всегда ниже значения точки предельной рас творимости. Это связано с тем, что сплав кристаллизуется в малом интер вале температур. Приграничная зона кристалла, обогащенная вторым ком понентом, при увеличении скорости кристаллизации становится очень уз кой, с высоким градиентом концен траций. Это увеличивает скорость вы равнивающей диффузии в тонком периферийном слое и снижает кон центрацию второго компонента на границе кристалла. Степень ликвации у малолегированного сплава меньше, чем у сплава С\.
Приведенный анализ показал, что степень дендритной ликвации существенно зависит от скорости кристаллизации. При обычных скоростях охлаждения отливок, лежащих в пределах от КГ2 до 102°С/с, предотвратить образование дендритной ликвации невоз можно. Степень дендритной ликвации возрастает при увеличении интервала кристаллизации.
Дендритная неоднородность химического состава в большинст ве случаев нежелательна. Ухудшаются пластические свойства, по нижаются сопротивление ударным нагрузкам и коррозионная стой кость сплавов. Поэтому необходимо принимать меры для ее умень шения или полного устранения. На первый взгляд, этому могло бы способствовать медленное охлаждение отливок. Но малая скорость кристаллизации способствует образованию более грубых дендритов, и вредное влияние ликвации только возрастает. Больший эффект достигается при ускоренной кристаллизации, когда образуются тон
коветвистые дендриты, хотя и с большой степенью ликвации. Это облегчает и укоряет процесс выравнивания состава при последую щей термической обработке.
Устранить дендритную ликвацию можно отжигом. Температура нагрева должна быть такой, чтобы обеспечивалась высокая скорость диффузии для выравнивания химического состава зерна. Время вы держки зависит от размеров дендритных ячеек, т.е. от расстояния между дендритными ветвями. Если уменьшить размер дендритной ячейки в 2 раза, то время выдержки при отжиге можно сократить в 4 раза. Это обстоятельство и объясняет преимущества ускоренной кристаллизации, которая приводит к измельчению дендритных ячеек. Ликвация в этом случае устраняется быстрее и полнее.
Для устранения дендритной ликвации в доэвтектоидных угле родистых и малолегированных сталях проводится их полный отжиг с нагревом до температуры, на 30-50 °С превышающей критическую точку Лез, или диффузионный отжиг при 1000-1100 °С. Таким обра зом можно существенно снизить ликвацию углерода. Ликвационная неоднородность распределения вредных примесей серы и фосфора при этом практически не изменяется. Диффузионный отжиг приво дит к значительному укрупнению зерна. Для исправления крупно зернистой структуры необходимы дополнительный обычный отжиг или нормализация.
Для легированных сталей требуется гомогенизирующий или диффузионный отжиг. Нагрев осуществляется до 1100-1200 °С, так как скорость диффузии легирующих элементов значительно ниже скорости диффузии углерода. Даже при таких высоких температу рах дендритная ликвация в легированных сталях полностью не устраняется.
В цветных сплавах дендритная ликвация может быть снижена при нагреве их до температур, которые на 15-30 °С ниже температу ры неравновесного солидуса. Это требует тщательного регулирова ния температуры в печи, чтобы избежать оплавления отливок.
В большинстве случаев указанную термическую обработку с целью устранения дендритной ликвации производят только Для слитков, подвергаемых последующей обработке давлением. В отлив ках дендритная ликвация частично устраняется при обычной упроч няющей термической обработке.