•С-протонирование энергетически более выгодно, чем N-протонирование.
Протонированные молекулы ведут себя, как сопряженные диены,
полимеризуются и осмоляются.
•В этой связи для осуществления
SЕ-р-ий используют более мягкие условия, исключающие сильно кислую среду.
Нитрующие реагенты:
O
CH3 C ONO2 + (CH3CO)2O ацетилнитрат
HNO3 + CH3COOH
ульфирующие реагенты:
N SO3
пиридинсульфотриоксид
(ПСТО)
Ацетилирующие
еагенты:
(CH3CO)2O + кислота Льюиса
BF3, SnCl4, ZnCl2
•3) Основность - низкая, т.к. пара эл-ов гетероатома занимает р-орбиталь, к-рая участвует в образовании
5-центровой МО, т.е. эта пара делокализована и не принадлежит в полной мере гетероатому.
• 4) Реакции нуклеофильного
замещения мало характерны.
•Фуран, тиофен, N-алкилзамещенные пирролы под д-ем очень сильных
оснований (С4Н9Li) способны металлироваться по α-положению.
•Пиррол под д-ем сильных оснований
(С4Н9Li, NaNH2, KOH, RMgX) ведет себя как NH-кислота и депротонируется.
• 5) Склонность вступать в р-
ции 1,4-циклоприсоединения (как сопряженного диена) - снижается в ряду
•Фуран > пиррол > тиофен
•Это согласуется с изменением
ароматичности этих гетероциклов.
• 6) Окисление - можно
осуществлять разл. окислителями.
Фуран
Бесц. Ж., Тк.= 31оС, имеет запах хлороформа.
В воде н/р.
Фуран и его гомологи сод-ся в древесном дегте.
Обладает cв-вами, промежуточными между cв-ами ароматических соединений и обычного диена.
Реакции
электрофильного
замещения
H |
|
H |
осмоление |
|
|
O |
H |
продуктов |
|
CH3 C OONO2 |
|
|
раскрытия цикла |
|
|
|
(ацидофобность) |
||
t<0oC |
O |
NO2 |
2-нитрофуран |
|
|
|
|
|
|
пиридин SO3 |
|
SO3H |
2-сульфофуран |
|
|
(2-фуран- |
|||
|
О |
|||
|
|
|
сульфокислота) |
|
Br2 |
|
Br |
2-бромфуран |
|
диоксан |
O |
|||
t<0oC |
|
|
|
|
SE CH COOCl / SnCl |
COCH |
2-ацетилфуран |
||
3 |
4 |
|||
O |
O |
|
3 |
|
|
|
|
2-трет-бутил- |
|
(CH3)2C CH2/ ZnCl2 |
|
|
||
|
|
фуран |
||
|
O |
C(CH3)3 |
||
|
|
|
|
|