Глава 3. Физико-химический метод анализа, рекомендованный для данной почвенно-климатической зоны при определении элементов питания растений.
Метод основан на свойстве трилона Б (двунатриевой соли этиленди-аминоуксусной кислоты) давать исключительно устойчивые комплексные соединения с ионами двухвалентных металлов, в том числе с кальцием и магнием.
Глава 3.1. Общая характеристика трилонометрического метода
Трилонометрический метод основан на образовании ионами кальция комплексного соединения с трилоном Б. В качестве индикатора применяют мурексид (аммониевую соль пурпурной кислоты), который образует с ионами при pH 10 соединение, окрашенное в малиновый цвет. В точке эквивалентности, когда все ионы кальция связываются трилоном, соединение кальция с мурексидом разрушается и появляется окраска чистого индикатора, имеющего в щелочной среде фиолетовый цвет.
Глава 3.2. Теоретические основы метода
Для этого метода поглощенные основания из почвы надо вытеснять 1,0 н. раствором уксуснокислого аммония при рН 6,5 или 1 н. раствором NaCl. Трилонометрический метод удобнее проводить в условиях невысоких концентраций солей. Поэтому после вытеснения поглощенных оснований разрушают уксуснокислый аммоний выпариванием раствора, затем прокаливают полученный остаток на колбонагревателе или в муфеле при 400-600°, причем получают кальций и магний в форме карбонатов или окислов. Органическое вещество при этом сгорает. Полученный осадок растворяют 10%-ной соляной кислотой и, убедившись в его полном растворении (не видно кристаллов на дне чашки), солянокислый раствор разбавляют горячей водой, фильтруют в мерную колбу емкостью на 200 мл и доводят до метки водой.
Уксуснокислый аммоний вытесняет из почвы небольшое количество полутораокисей, поэтому во многих случаях их не приходится выделять из раствора. Высокие концентрации железа мешают титрованию трилоном - переход окраски теряет четкость; кроме того, можно получить несколько завышенные данные. В таких случаях рекомендуют добавочное разбавление раствора водой для уменьшения концентрации железа либо выделение железа, если его очень много по отношению к кальцию и магнию. Это лучше сделать перед подготовкой раствора к окончательному выпариванию - выделить полутораокиси обычным способом с аммиаком, а затем довести выпаривание до конца и прокалить осадок.
Вредное влияние марганца уничтожается прибавлением солянокислого гидроксиламина (1-2 мл 5%-ного раствора), который препятствует образованию перекиси марганца, мешающей титрованию. Необходимо также устранить вредное действие меди. Все реактивы для этой цели готовятся на дистиллированной воде, не содержащей меди. Дистиллированная вода должна быть получена на аппарате, не имеющем медных частей. Вредное влияние следов меди уничтожают прибавлением к исследуемому раствору 1-2 мл 2%-ной Na2S, что переводит ее в нерастворимый сульфид меди.
Определение производится путем титрования исследуемой пробы раствором трилона Б в присутствии индикатора хромогена черного, причем в комплекс сперва связываются ионы кальция, а затем уже ионы магния. Ионы магния вызывают особенно резкий переход окраски индикатора, в то время как ионы кальция не дают четкого изменения окраски раствора, в связи с чем кальций можно определить только в присутствии магния, т. е. определить сумму кальция и магния.
Определение суммы кальция и магния. Определенную часть анализируемого раствора поглощенных оснований (удобно брать 50 мл) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, разбавляют водой примерно до 100 мл. Раствор подогревают до 60-70°, прибавляют для создания щелочной реакции 5 мл аммиачного буферного раствора, затем 0,5 мл Na2S и 0,5 мл гидроксиламина, 10-15 мг индикатора хромогена черного (или хрома сине-черного) и титруют 0,01 - 0,05 н. раствором трилона Б при энергичном помешивании до перехода окраски раствора от вишнево-красной через фиолетово-синюю в чисто-голубую в точке эквивалентности. При прибавлении избытка трилона окраска не меняется. Поэтому рекомендуется проводить титрование, сравнивая окраску раствора со «свидетелем» - заведомо перетитрованной пробой.
Сумма кальция и магния (в мг-экв на 100 г почвы) равна:
Трилонометрический метод определения кальция и магния
Определение кальция трилонометрическим методом в присутствии индикатора мурексида (аммонийная соль одноосновной пурпуровой кислоты). С ионами кальция анион пурпуровой кислоты в щелочной среде образует комплекс, окрашенный в красный цвет. Этот комплекс менее стоек, чем соединение кальция с трилоном, и при титровании происходит резкое изменение окраски от красной к лиловой в эквивалентной точке. Вредное влияние меди и марганца уничтожаются так же, как и при титровании суммы кальция и магния.