Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Справочник по физической химии полимеров. Свойства полимеров в блочном состоянии

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
13.36 Mб
Скачать

Полимер

о

 

I s

Полимер

:оо(сн2)4осо(сн2),2соо(сн2)4осо-

Ф т о р с о д е р ж а щ и е п о л и д и б е н з о к с а з о л ы [238,265]

-'0 ^ ,сГА^

0 ^"о,ср!”оср!"

- < ! ! ж

1с Р, ь Ж

/ с ч ,с р а с г -о 1сг’ь о с ы -

- О й ,

,С— (CF2)40(CF2).2OCF2 -

 

 

 

 

(CF2)4OICF2)2OCF2-

 

 

(CF2)20(CF2)50(CF,!

_

/ -

^ (СГ^ ° (С1гЬО,Ср2,2' ^ ф с - CFa

N >'

-C F 2(CF2CF20JflO(CF2)50(OCF2CF2)wА

tti

TI

3

 

m -j- n =

4

 

m +

л =

5

 

m +

л =

6

 

m +

n =

7

 

кSe Ss

345 . . .

335

318

323

300

263

236

232

228

221

218

Полимер

(CF2)20(CFa)20(CF2)2

< N0'&

/аг+л=5 -C F 2(0CFsCF2)rt0(CF2),0(0C F2CF2)/nCF*

CF2)20CF2CF0(CF2)20CFCF20

- < Ж

CFa

CFj

|

 

N< ^

^(CF>lj

•CF20(CF2)20(CFt ),—

 

 

/ K ^ ^ ( C F d^ 1^ (C F ,),O C F C F ,0

 

 

JQ J

F 2)*

-(C F 2)40(CF2)40(CF2)4^ C r

 

^ а д ^ ^ (ср2)2° (ср2)20(ср2)20(ср2)5°

- v ®

 

 

(CF2)2

^ C F 20(CF2)20(CFJ)4—с /

 

 

 

(CF2)20( CF2)20 (CF2)20 (CFj)sO

-О О Г

 

(CF2)2

.- C F 2(0CFjCF2)rt(CF2)50(CF2CF20 )wCF3- < Ж

m +л - 7

 

 

 

^ ^ X r^ s T^(CF2)20(CF2)50 (CF2)2X ^ S S^ ^ V

- \ Д

 

 

(CFs)g -

 

X O -1

/ ч у х ,,(CF2)20(CF2)sO(CF2b1'

fc—CFaOlCFabOCF»-

w

268

233

248

249

244

215

268

285

258

276

 

 

 

 

 

 

 

Полимер

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ж

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ti

-

O

g

T

 

 

 

 

^ Q c - d C F A O C F , -

253

• • •

^ / ^ < C F 2)20(CF!)50(CFS)2^ . N

V

 

253 . . .

\ j Q l

 

 

 

 

 

 

(CF2)4O (CF2)2O (CFs);—

'с/^

@ ^

(СРг,2°(СТ2>5°<СР2)4^

© 0

:""(ср*>2О,ср!)*о(срг)2~

241

• • •

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

244

1 • «

Ц е л л ю л о з а ,

а м и л о з а

и

их

п р о и з в о д н ы е

[105, 192, 290, 535]

 

Амилозы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ацетат

 

 

 

 

 

 

 

 

440

 

бутират

 

 

 

 

 

 

 

 

506

 

 

 

 

 

 

 

 

 

365

 

валерат

 

 

 

 

 

 

 

 

330

 

капроат

 

 

 

 

 

 

 

 

315

 

пропионат

 

 

 

 

 

 

 

406

 

Целлюлоза

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

аморфная

 

 

 

 

 

 

 

328

 

линтерная

 

 

 

 

 

 

 

358

 

Целлюлозы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ацетат

 

 

 

 

 

 

 

 

430

1,6

нитрат

 

 

 

 

 

 

 

 

440

5,3

триацетат

 

 

 

 

 

 

 

445

 

трибутират

 

 

 

 

 

 

 

365

* 2,4*

тривалерат

 

 

 

 

 

 

 

289

3.8

тригептаноат

 

 

 

 

 

 

184

3.4

тридеканоат

 

 

 

 

 

 

 

204

6.2

трикапроат

 

 

 

 

 

 

 

223

1.8

трипропионат

 

 

 

 

 

 

406

2,5

П р о ч и е п о л и м е р ы

[179]

 

 

 

 

 

 

Полидихлор-л-ксилилеи

 

 

 

 

 

 

383

 

Поли-л-ксилилен

 

 

 

 

 

 

 

343

 

Полихлор«я-ксилилен

 

 

 

 

 

 

373 . . .

П р и м е ч а н и я .

1. Значения

7 ^ ,

приведенные

в скобках,

получены термомеканическим ме­

тодом,

2,

Числа в

скобках в

последней графе означают ДСр, Дж /(моль*К).

 

 

Содержание

Гя,

к

Дас. Ю* К

сомономера А, %

 

 

 

А к р и л а т

т р ия

(А)

[231]

и а к ри л о

i к и с л о т а

(0)

375

 

(20)

381

 

(40)

405

 

(60)

435

 

(80)

471

 

( 100)

523

 

А к р и л о в а я

к и с л о т а

(А)

и э т и л а к р и л а т [387]

(I)251

(5)258

(7)260

(10)263

(12)266

(16,3)

273

(18,1)

277

(25)284

(34)297

(50)314

(62)332

(87)361

(100)375

А к ри л о н и т р и л (А) и б у т а ­ д и е н [173]

(0)

188

 

(11.1)

196

240

(20)

 

204;

(29.3)

221;

244

(29.6)

220;

246

(32.5)

233;

247

(34)235; 249

(34.1)

242;

249

(35)242; 250

(41.6)

253

(40.8)

252

(41)254

(51)261

(63)269

А к р и л о н и т р и л (А)

 

и в и н и л х л о р и д

[323]

 

10

 

355

 

20

 

357

 

40

 

362

 

72

 

370

 

А к р и л о н и т р и л (А)

 

и м е т и л а к р и л а т {313]

 

0

|

278

3,4

10

 

286

3.6

 

Содержание

 

Дай, Ш* К—1

сомоиомера Л, %

 

 

21

297

3.3

 

31

310

3.3

 

40

323

2,8

А к р и л о н и т р и л (А )

 

и

м е т и л м е т а к р и л а т [313]

 

7

365

2.9

 

13

359

3.5

 

16

358

3.4

 

30

353

3.0

 

39

352

3.1

 

50

357

2.5

 

60

361

2.3

 

66

364

2.2

 

70

365

 

А к р и л о н и т р и л (А)

 

и

а - м е т и л с т н р о л [323]

 

 

(0)

452

 

 

(37,6)

410

 

 

(40.3)

408

 

 

(42.2)

406

 

 

(47.9)

398

 

А ц е н а ф т и л е н (А)

£121]

и

N - в и н и л п и р рол и дон

 

(78)

539

 

 

(83)

559

 

 

(88)

565

 

 

(89)

569

 

 

(92)

579

 

А ц е н а ф т и л е н (А)

и д и э т и л м а л е и н а т [121]

(77)499

(85)530

(86) 538

(89)547

(92)567

А ц е н а ф т и л е н (А)

и м а л е и н о в ы й а н г и д р и д [I21J

(48)542

(50)543

(63)542

(64)544

546

(70)

549

(75)

558

(82)575

( 100) 649

и в

Содержание

Tg, к

Дау. ю4 к-

сомономера А, %

 

 

(25)362

(34)

389

«

• •

(50)

431

я

9 .

т

н а т р и я

(А)

 

1ат [387]

 

 

( 1)

252

 

 

(7)

269

 

 

( 10)

277

 

 

( 12)

284

 

 

(18Л)

319

 

 

(25)349

(34)373

(50)408

(62)445

(87)490

К а р б о к с и л а т ц е з ия (А)

и э т и л а к р и л а т

[387]

(3)

255

(5)

260

(7)

265

(Ю)

268

( 12)

274

0 6 ,3 )

285

( 18. 1)

297

(25)

319

(34)

348

(50)

378

(62)

398

(87)

446

Л а у р о л а к т а м (А)

и N - б е н з и л л а у р о л а к т а м [473]

(30)255

(50)263

(70)261

(90)268

Л а у р о л а к т а м

(А)

[473]

и N - м е т и л л а у р о л а к т а м

(0)

239

 

( 10)

247

 

(20)

250

 

(30)

253

 

(40)

256

 

Л а у р о л а к т а м

(А)

[473]

и N - э т и л л а у р о л а к т а м

(Ю )

239

 

(20)

246

 

(30)

248

 

(40)

249

 

(50)

253

 

Содержание

г «, к

b<Xv. 10* к —1

сомономера А , %

(60)250

(70)258

(80)265

(90)268

М е т и л м е т а к р и л а т ( А )

и а ц е н а ф т и л е н

[121]

(2)

626

 

(8.3)

617

 

(13.4)

548

 

( 18. 1)

585

 

(22.1)

562

 

(31.2)

523

 

(39.2)

513

 

(40)

529

 

(47)

501

 

(54,9)

471

 

(61.2)

473

 

(66.4)

457

 

(70)

448

 

(74.6)

446

 

(81.1)

426

 

(87.1)

419

 

М е т и л м е т а к р и л а т (А)

и в и н и л х л о р и д

J313]

(0)

350

 

(5.8)

347

 

(25.1)

338

 

(37.2)

339

 

(44,6)

341

 

(61,4)

346

 

(69.8)

346

 

(76.3)

355

 

М е т и л м е т а к р и л а т

(А)

и м е т и л а к р и л а т

[313]

8

292

3,5

17

303

3,4

22

313

3,4

29

322

3.1

41

337

3,2

50

350

3,2

60

360

3,1

71

369

3,1

а - М е т и л с ти р о л (А)

ии з о п р о п е н и л ц и к л о г

(0)458

(8)439

(67)437

000)437

Продологсение табл.

1.5

 

 

 

 

 

Содержание

Та. К

Д а0 , 10* К— 1

Содержание

Та,

К

Доси, 10* К— *

сомономера А , %

 

 

сомономера А , %

&

 

 

М е т и л ф о с ф о к а п р о л а к т а м (А)

и к а п р о л а к т а м

[474]

(0)

314

( 1.6)

315

(3.2)

315

(5)313

(6Л)

314

(6,9)

314

(33)316

(45)321

(60)330

(80)343

( 100) 357

С т и р о л

(А)

и

а к р и л а м и д

[323]

0

 

 

426

 

 

 

8

 

 

413

 

 

 

15

 

 

404

 

 

 

18

 

 

401

 

 

 

38

 

 

385

 

 

 

63

 

 

370

 

2,38

78

 

 

368

 

2,6

 

92

 

 

361

 

3.4

 

too

 

 

360

 

3.5

 

С т и р о л

(А)

и

а к р и л о в а я

 

 

 

к и с л о та

[313]

 

 

 

 

55

 

 

425

 

3.1

 

60

 

 

421

 

3,6

 

65

 

 

416

 

3,5

 

70

 

 

413

 

3,8

 

73

 

 

410

 

3.9

 

74

 

 

408

 

#

 

85

 

 

397

 

3,9

 

90

 

 

383

3.7

,

94

 

 

373

С т и р о л (А)

и

а к р и л о н и т р и л

[323]

SU

 

378

• • ♦

 

382

 

 

 

(50,3)

 

 

383

 

 

 

(58.1)

 

 

382

 

 

 

(61,8)

 

 

381

 

 

 

(73.1)

 

 

379

 

 

 

(81.9)

 

 

377

 

 

 

( 100)

 

 

373

 

 

 

С т и р о л

(Л)

и

а ц е н а ф ти л е н [121]

(Ю.8)

 

 

571

«

*

(17.8)

 

 

534

*

• *

(26.7)

 

 

495

а

«

«

(31.9)

 

 

499

• • •

(54.8)

 

 

433

а

а

(55.7)

 

 

450

а

• •

(72.5)

 

 

426

а

а

а

(74.7)

 

 

421

 

 

 

С т и р о л

(А)

и б у т а д и е н

[323]

(8,58)

 

193

5.6

(28,8)

(22,61)

203

5,05

(29,7)

(25,5)

 

212

4,9

(29,1)

(43)

 

237

4.5

(30.9)

С т и р о л

(А)

и б у т и л а к р и л а т [313]

0

 

216

 

3.2

44

 

272

 

2,8

52

 

285

 

3.2

64

 

304

 

3,5

70

 

320

 

4,0

77

 

328

 

4.2

88

 

342

 

4.1

С т и р о л

(А)

и и з о п р е н

[504]

(0)210

(21,8)

230

(41.6)

254

(50.9)

267

(71.5)

302

(85,9)

333

(100)378

С т и р о л

(А)

и

м е т а к р и л а т

 

н а т р и я

[232]

 

 

(91)

 

 

400

 

(91,9)

 

 

396

 

(93,5)

 

 

386

 

(94,94)

 

382

 

(96,15)

 

378

 

(97,99)

 

374

 

(99,39)

 

372

 

С т и р о л

(А)

и

м е т и л а к р и л а т [313]

0

 

 

280

3,5

18

 

 

295

3.6

43

 

 

317

3.5

66

 

 

331

3.4

80

 

 

346

3.5

100

 

 

364

3,5

С т и р о л

(А)

и

м е т и л м е т а -

 

к р и л а т

[313]

 

 

0

 

 

372

2.5

10

 

 

371

2.5

20

 

 

372

2.5

34

 

 

369

2,8

42

 

 

368

2.9

56

 

 

365

3.0

62

 

 

366

3.1

69

 

 

362

3.1

72

 

 

363

3.1

Содержание

 

* * • к

Д а*,

Ю* К 1

сомономера

A f %

 

 

81

 

 

365

 

3,1

82

 

 

366

 

3,0

100

 

 

368

 

3,4

С т и р о л

(Л)

и э т и л а к р и л а т [313]

0

 

 

246

 

3,7

34

 

 

285

 

3,3

39

 

 

290

 

3,1

50

 

 

300

 

3,4

53

 

 

302

 

3.2

61

 

 

315

 

3.4

76

 

 

331

 

3.3

84

 

 

345

 

3,2

Ф о с ф а т

н а т р и я

(А)

 

 

и а р с е и а т

н а т р и я [230]

 

 

(75)547

(84)559

(88) 550

(94)559

Ф о с ф а т н а т р и я (А) и ф о с ф а т к а л и я [230J

(34)489

(50)500

(51)497

(67)505

(81)

521

§8

528

534

 

Ф о с ф а т н а т р и я

(А)

и ф о с ф а т

к а л ь ц и я [230]

(0)

793

(20)

705

(41)

659

(58)

616

(70)

594

(81)

575

(91)

568

Ф о с ф а т н а т р и я (А)

и ф о с ф а т л а и т а и а [230]

(60)636

(70)608

(79)589

(85)592

(90)578

Ф о с ф а т н а т р и я (А)

 

и ф о с ф о р н а я

к и с л о т а

[230]

(0)

263

. .

(2)

266

. .

Содержание

Tg, К

Аа*, Ю* К“ 1

сомономера At %

 

 

(6)273

(10)

284

«

(19)

323

*

(30)

350

«

«

(38)361

(42)373

(44)366

(53)407

(57)410

(66)432

(70)441

(75)462

(84)480

(93)507

(97)512

(100)558

Э т и л е н

(А)

и

а ц е т и л е н

[121]

 

53,8

 

 

164

 

 

 

58,2

 

 

164

 

 

 

62,7

 

 

165

 

 

 

65,7

 

 

166

 

 

 

66,6

 

 

167

 

 

 

68,8

 

 

169

 

 

 

70,5

 

 

171

 

 

 

72,8

 

 

173

 

 

 

74,3

 

 

174

 

 

 

76,4

 

 

177

 

 

 

81,5

 

 

178

 

 

 

85,3

 

 

185

 

 

 

Э т и л е н

(А)

и

в и н и л а ц е т а т

[312

0

 

 

305

«

10

 

 

290

«

«

22

 

 

265

*

23

 

 

263

*

33

 

 

253

42

 

 

243

*

Э т и л е н (А) :и в и н и л п р о -

 

 

 

пи о на т

[313]

 

 

 

 

0

 

 

264

 

 

 

17

 

 

243

 

 

 

22

 

 

236

 

 

 

38

 

 

224

 

 

 

42

 

 

219

 

 

 

Э т и л е н

(А)

и

п р о п и л е н

[313]

 

0

 

 

262

12

 

 

242

18

 

 

235

 

 

 

40

 

 

217

 

 

 

50

 

 

211

«

Содержание

Tg,

к

Д а и.

10* К— 1

Содержан не

%

Tg. к

Д а а. Ю* К1

сомономера А , %

 

 

 

 

 

сомономера А*

 

 

 

Э т и л м е т а к р ил а т

(А)

 

 

92

 

326

2 .6

и т р е т - б у т и л а к р и л а т

(313]

08

 

331

2 .6

28

304

 

 

4.2

Э т и л е н с у л ь ф ид

(А)

 

55

307

 

 

4.0

(и- и з о б у т и л е н с у л ь ф и д

Н81]

65

310

 

 

4.1

(0)

 

259

 

72

313

 

 

3.9

 

 

 

 

(17.7)

 

249

 

78

314

 

 

3.3

 

 

 

 

(32)

 

242

 

83

316

 

 

2.9

 

 

 

 

(40)

 

238

 

88

322

 

 

2.5

 

 

 

 

(58)

 

231

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(100)

 

223

 

П р и м е ч а н и е .

Числа

в

скобках

в

первой

графе означают

мольную

долю

сомономера А,

в последней—

Дж/(моль-К).

 

 

 

 

 

 

 

\Л . ЗАВИСИМОСТЬ ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ ОТ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ

С ростом молекулярной массы полимера М температура стеклования повышается, стремясь к некоторому предельному значению Tg(oо). Причиной такого повышения’ очевидно, является уменьшение концентрации концевых групп. В ограниченном интервале М наблюдаемая зависимость описывается уравнением Флори — Фокса — Бики

T g = Tg (<*>)— К Ш .

(1.4)

Однако экспериментальные данные в широком интервале М не согласуются с урав­ нением (1.4). В общем случае вместо уравнения (1 .4) следует использовать эмпири­

ческое уравнение Фидорса Tg=Tg(co)-Al(M+

B).

 

 

(1.5)

Значения

параметров

уравнения (1.5)

для некоторых

полимергомологических

рядов приведены в табл.

1.6.

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

1.6. Значения

параметров

уравнения (1.3)

для

некоторых

 

полимергомологических

рядов [242]

 

 

 

 

 

 

Полимер

 

 

Tg <«), к

/4,

10““ 3 кГ/моль б,

10э КГ/мОЛЬ

Поливинилхлорид

 

 

351

 

85,8

382

Полидиметилеилокеан

 

 

149

 

 

7.58

4.68

Поликарбонат

 

 

436

 

259

1270

Полиметилметакрилат

 

 

387

 

270

2880

Поли-а-метилстирол

 

 

446

 

448

2400

Полипропилен

 

 

270

 

49,8

267

Полистирол

 

 

373

 

100

378

Полиэтилен

 

 

184

 

30,2

195

1.3. ЗАВИСИМОСТЬ ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ ОТ ГИДРОСТАТИЧЕСКОГО ДАВЛЕНИЯ

Отличия между видом кривых температурных зависимостей удельного объема, удельной теплоемкости, а также коэффициентов объемного термического расшире­ ния и изотермической сжимаемости при кристаллизации жидкости (или плавле-