Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Пермский национальный исследовательский политехнический университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги / Справочник по физической химии полимеров. Свойства полимеров в блочном состоянии

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

12.11.2023

Размер:

13.36 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 1920 / 3420 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 > Следующая >>>

Т.	ь	*0.5. 103 с	Iff к	-
				-
По л и э т и л е н [49f 434)
395,1		0,53
396.1		0.75		. . .
397,1		1.08		. . .
398.1		1,56	. . .	. . .
399,1		3,42		. . .
400,1		11.40
401.1		34.80	. . .
402,1		198.0
403,1		1140*0	. . .
<Л4)„ =	1,66 • 10* [269]
397.2		0,42	6.12	. . .
398,2		1,08	6.12	1.2
398.7		1.50	—0,36	1,4
399,2		2,13	—0.81	1.6
399,7		3,0	— 1.06	1.6
400.7		6.78	— 1,62	1.6

П о л и э т и л е н г л и к о л ь а д и п и н а т

(М )п = 2 • 10’ [95]

254.10,30

264,0 0.17

273.10.26

282.70,43

289.50.75

299.71.2

<М)П=		2,77 . 103 [74]
	303.3		1,16	— 1,82	2,67
	304.5		1.21	— 1.92	2.71
	305,8		1.69	—2,19	2,63
	307.3		2.21	—3,09	3.01
	309.9		5,55	—4,26	2.99
V£	II	00	104 [416]	(
	248,3		8.1	(
	253.1		2,44	1 . . .
	258.1		1,0	!	' ’ ’
	258.1		1,0	t	' ’ ’
	263.1		0.63	1 . . .
	266,2		0.38
	277,1		0.28
	283,1		0.34
	290.2		0,49
	295.6		0,66
	300.3		0.78
	306 1		0,94
	308,2		1,48
	310.1		2.13
	314.6		4.78
	318.9		9,65		. . .
	323.1		70.5		. . .

1	7. К	0,5 103 с	1 ff к	п
1
( M ) v =		2 • Ю4 [269]
	291,6	0,12	. . .	1 . . .
	294,7	0.25	. . .	. . .
	296.6	0,34	. . .	. . .
	298.8	0.44	0.08	1.9
	300.9	0,76	—0,94	2.4
	303,0	1,09	— 1,34	2.4
	305,2	2,12	—2,46	2.7
	306,3	1,02	— 1.29	2,4
	307,3	2.88	—2,73	2,7
	308,7	6.0	—3,07	2,4
	309,2	7.8	—3,22	2.4
	309,9	8.6	—3,36	2.4
	310,6	10,8	—4,27	2,5
	312,1	28,8	—4.94	2,4

По л иэ т и л е и ок с ид

ч/	II д	со 1, к а л о р и м ет р и я [19]
		о О

252.10,35

258.1	0,60	-0 ,0 8	1.7
259.1	0.89	— 1,21	2.5
260.1	1.14	— 1,31	2.3
(М )п =	400, ка ло р и м ет р и я		[19]

266.00,24

266.70.60

	267.7	0,66	—0,78		2.3
	269,2	0,72	—0,93		2.2
	271.1	1,04	— 1,23		2.2
	272.1	2,71	—2,0		2,2
	273,4	3.6	—1,99		2,3
	( М ) п =	600, дилат ом ет рия		[19]
	286,1	0.19	« . .		. .	-
	289,1	0,30	0.23		1.9
	291,1	0,53	о .п		1.7
	(М)л =	600, калорим ет рия		[19]
	286,0	0.38	• ,	•	• « •
	287,2	0,56	0.67		1.2
	288.0	0.60	0.56		1.2
	290.0	3,88	—2,12		2,1
	II с	103, дилат ом ет рия			[19]
	291,7	0,18	’ 0.15		. .	*
	292.8	0,29	’ 0.15		2.1
	303,1	0,36	0,04		2.0
\|	303,8	0.96	—0,16		, . .
\|	304.1	0,72	—0,16		2,6
\| (М )а =		1 • 103 калориметрия [19]
1	298,1	0,44	—0.25		, .	_
	299,9	0,60	—0.25		1.8
	303.2	1.17	-0 .6 5		1.7
	303*5	2,27	—0,90		1,9

Т, к		т0>5 . Ю3 с			lg К	п
<М)п - 1 - 1 0 3 [140]
307,9		.	,	,	• • •	2.3
309,2		,	, .		• . .	2,0
309,6		. . .			. . .	1.9
< М ) п =	1.5 • 103, калориметрия [19]
303,5			0,24		0,87	1,7
312.9			1.02
315,5			2,29		— 2,1	2.0
315,6			3,22		— 2,25	2,2
317.6			7,38		— 2,75	2.1
318,2			14.5		— 3,74	2.1
< М )п =	1,5- 103		[140,		141]
316,4			0,60		. , ,	2.0
317,9			3,14		. . .	2,1
319.0			7,32		. . .	. . .
' М ) п = 2 ■103,			ди лат о м ет р и я			[19]
314,1			0,76		—0,72	3,2
316,4			1J7		— 1.34	2,0
318,1			3.08		— 2,02	2,2
321Л			3.7		— 2.25	1.8
322,0			6,60		— 3,86	2.0
'Л4)л =	2 •	103,	калорим ет рия			[19]
316,2			1,38		— 1,92	2.7
318,6			1.51		— 1,15	1.7
319,6			2,35		— 1.87	2.3
321.1			3,49		— 2,35	2.3
321.3			6,00		— 1,92	1.8
322.4			12.15		— 3.1	2.0
(М)„ = 2 -10» [140]
319,4		•	.	«	• • •	3,1
320.5		•	•	•	. . .	2.9
321,4						2.9
(М )л = 3 •		103,	к а л о р и м ет р и я			[19]
317 6			0,66		0,06	1.5
318,6			0,99		—0,47	1.7
320,0			1,56		— 0,81	1.7
321,6			3,36		— 1.27	1.7
322,5			12,5		— 2,8	1.9
(Д4)л =	4 •	103, ди лат о м ет р и я				[19]
318,9			0,64		— 0,95	2.5
319,5			1,09		— 1,09	2.2
320,2			1.2		— 2,65	3.2
320,8			1,85		— 2,39	2,6
321,5			3,87		— 2,6	2,3
322,3		78,0			— 2,96	2.2

г. к	т0\|5 , 103 c		lg	к		n
<М)п =	4 • 103, к а ло р и м ет р и я				[19]
317,6		0,46
320,0		1,04	—0,15			1.4 *
321,6		1,44	—0,47			1.5
323,0		3,05	— 1,47			1.7
324,1	24,4		—3,12			1.8
< М )п =	4 - 103 [140, 141]
322.3		2.76				1.8
324,0		9,6				2,1
326,5	277,0
( M ) w =	6 * ДО3,	дилат ом ет рия			[19]
322,6		0,31	—0.77
323,6		0,44	—0.77			2.7
325,6		1.41	— 2,07			2.8
326,6		4,2	— 2,52			2.2
(M )w = 6 • 103,		кало р и м ет р и я			[19]
320,0	0,42
321,6	0.48		0,43			1.4
323,0	0,64		0,20			1.4
325,3		1.34	—0,49			1.6
328,8	1 19,6		—-3,25			1 л
328,8	1 19,6		—-3,25			L.if
(M )w=	6 • Ю3	[140,	141]
322.3	0,63		, ,	,		2,7
324,0		2,1	. . .			2,5
325,3		6.6	. • .			2.7
327,9	146,0		. . .			. . .
( M ) w =	1 • 10»	[140,	141]
326,3		1,82	« •	•		2,9
328.2	11.7		• •	•		2.3
330,6	217.0		. . .			. . .
( M ) w =	1,5 ■104, дилат ом ет рия					[19]
324,1		0,25	. . .			. » •
325,8		0,46	—0,53			2.5
327,6		0,96	— 1.8			2.4
328,5		2,04	— 2.4			2.6
(М )ю=	1.5 ■ 104, калорим ет рия					[19]
325.3		0.67	0,20			1.4
326.3		0,90	0,01			1.4
328,8		2,51	— 1.3			1.9
330.5		6,71	— 2,81			2.2
331.2	15,1		—3,43			2.1
(M)w = 2 - 104,		дилат ом ет рия			[19]
324,1		0,15	. . .			• # •
328,1		0,85	— 1.57			3,1
330,1		4,55	—3,6			2.8
332,1		5,75	—3.19			2.4

Г , к	х0,5> Ю» с lg К		п
Г , к	х0,5> Ю» с lg К
<M)W= 2 • 104, калориметрия [19]
328,1	0,61	—0,40	1.8
329,1	1.2	—0,95	1.9
330.2	1.48	— 1.22	2.0
331,2	4,48	—3,02	2,1
332,1	6.9	—3,5	2.5
332.4	13.1	—3.71	2.2
(М)и, = 2 • 10* [140,		141)
321.3	33.4		. .
327,9	1.14		2.7
329,4	2,64		2.5
330,1	8.1		2.4
330,6	17,9		3.0

(M )w = 2 . 105 [140, 141]

329.0	0,84
330,9	3,36
331,3	5.64
332,0	12,2
332,8	27.8

( ^ = 6 • 105 [140> Ml]

328,1	1.14
329,0	1.08
330,3	5,74
331,3	6.54
332,0	18,8
332,5	25,6
333,3	91,5

П о л и э т и л е н с е б а ц н н а т [269] (приведенная вязкость в 5 %-ном растворе в трикрезоле 0,74 дл/г)

334,7	0,23	• • •	1.9
335.6	0,29	-0 .1	1.9
336,6	0.41	—0,42	2.0
337,8	0,51	-0 ,6 6	2,0
338,8	0,65	— 1.02	2,2
340,7	1,44	— 1.9	2,5
341,7	2.22	—2,32	2.5
342,7	3,54	—2,99	2,6
343,2	3,96	—3,06	2.6
344,0	7,05	—3,89	2.5
344.5	10,4	—5.17	2.8

(М )п^ 1,45 • Юз [5П]

273.110,7

276.72,4

283.11.07

288.10.73

293.30.55

298.10,39

Т, к	■0,5 101 с	ig«				п
303.1	0.29	•	•	•	•	•	•
307.9	0,22	•	•	•	•	•	•
313.1	0,24	•	•	•	•	•	•
318,1	0.35	•	•	•	•	•	♦
338.1	1.87	*	*	♦		2,5
343,1	2.48	•	•	»		2.5
353,1	27.1	•	•	•		1.2
П о л и э т и л е н с у л ь ф и д				[211]
451,1	0,12		1.01
452,2	0,24		0,16
455,1	0,54	—0.86
457,3	0,90	-1 .5 6
458,3	1,83	—2,04
П о л и э т и л е н т е р е ф т а л а т
(M )v =1, 22* 104 [264]
501,4		—5,48				2,0
503,3		— 5.8				2,0
505,7		— 6,29				2.0
506,8		— 6,27				2.0
507.7		—6.48				2.0

509.9—6.92 2.0

510.3	-6 .8 3	2.0
512,9	- 7 .3 2	2.0
(M )v — 2 • 104	[556]

393.11.2

403,1	0.24
413,1	0,11
424,1	0,07
437,1	0,05
464,1	0,03
493,1	0,47

505.20.75

[л]— 0,67 дл/г (гексафторнзопропанол

при 298 К), калориметрия [438]

473.1	0.07	. . .			3.1
478.1	0.14	% •		•	3.2
483.1	0,22	•	•	•	3.0
488.1	0.48	•	f	•	3.1
493.1	0.72	•	•	ф	3.2
498.1	1.18				3.1

[л]— 0.67 дл/г, светорассеяние [438]

478.10.06

483.1	0.07	2.9
488.1	0,13	3.0
493.1	0,26	3.1
498.1	0,26	3.1
498.1	0.41	3.5

7 4-300

Т, к	т 0.5« 103			с	lg А		Т, h	х0.г- 103 с		lg к
П о л и э ф и р	[218]						332.9		-8.28		4.0
На основе ДК и ГД							333.9		-9,00		3.9

328.5				—7.50		3.5	На основе СК и ДК		(мольное
328,9				-7 ,8 9		3.5	соотношение 0,43 : 0,57)			и ГД
329,9				—8.49		4.1	331.9	. . .	—6.39		4.0
330,9				— 9.15		4.2
							332.9	. . .	-7,08		3.6
331.9				— 10.10		4.2
							333.9	. . .	-7,86		4.0

На основе СК		и ГД					334.9	. . .	—8,85		4.1
							335.9	. . .	-9,61		3.8
						3.3
346,5			0,08	— 6,57			336.8	. . .	-10,29		4.0
347,5			0.10	— 7,35		3.3
348.5			0,18	—8.21		3.6	На основе СК и ДК		(мольное
349.4			0.42	-9,33		3.4	соотношеоие 0,8 :0,2)		и ГД
350.4			1.0	— 10.51		4.1	341.7	0.07	—5,82		3,2
На основе СК			и ДК	(мольное		соотноше
							342.6	0.11	-6 ,4 5		3.2
ние 0,25 :0,75)			и ГД
							343.6	0.18	— 7,17		3.1
				-6 ,9 3		3.5
330.9							344.6	0,4	—8,07		2.8
331.9				— 7,56		3.9	345,3	0.8	— 8,93		2,8
П р и м е ч а н и я .			1.	— средняя протяженность изо-последовательностей.						2. Кр — константа
Фикеичера;		— число диметилсилокси-групп между узлами.						3. Кр. выт. — кратность вытяжки.
4 . Cue ja b найлона			См В	75иЛ	••«*.

На заключительной стадии процесс кристаллизации резко замедляется, что вы ражается падением п до значений, равных (или меньших) единице. Эти несоответ ствия исходным предпосылкам формальных теорий объясняются неучтенными фак торами (постепенным обогащением расплава некристаллизующимися примесями, фракционированием по молекулярным массам в процессе кристаллизации, умень шением движущей силы процесса превращения в ходе кристаллизации в результате увеличения свободной энергии макромолекул в аморфных участках и т. п.). Переход

Т а б л и ц а	2.6. Значения	кинетических	параметров	изотермической
кристаллизации некоторых полимеров из расплава при повышенном
гидростатическом давлении
Р. МПа	т, к	»0>	10,<:	ig*	п
О л и г о э т и л е н г л и к о л ь а д и п и н а т			- 2000 [77J
15,8	311,9	1.78		-8,05	2,3
15.8	313,1	2,24		— 7.56	2.1
15.8	314,5	3.31		— 7.98	2,1
15.8	317.3	6.92		—9,49	2.3
15,8	318,3	10.22		— 12.23	2.9
42,7	316.3	2.09		-6,90	1,9
42.7	317,3	3,1		— 7.5	2.0
42.7	318.5	5.0		— 8,3	2,1
42.7	320.2	7,76		— 10,20	2.5
112.4	322,5	1.0		-10,0	3.2
112.4	323.7	1,45		—9,60	2,9
112.4	324,5	2.95		-10,60	2.9
112.4	325.6	6.7		— 10.40	2.6
112.4	326.3	8,95		— 11.00	2.7

Р, МПа	7 .	К	t 0f5, UP с		1ц к		и
П о л и б у т е н - 1	( ( М ) „ =	6,46 ♦ 10»)	[115]
50.0	386.1		0,43	♦	♦	♦
50.0	389.1		0,48	♦	«	«
50,0	396,2		1,0	♦	♦	•
50,0	401.1		3,14	•	#	•
50,0	405,5		13.3	•	ф •
80.0	390.1		0,75	♦	♦	•
80,0	394,1		1,0	♦	•	•
80,0	400,3		1.5	•	9	«
80,0	410,1		6,57	«	9	9
80.0	414,1		30,0	♦	4	•
П о л и э т и л е н	((М )„ =	6,4 • 10*) [361]
84,0	423.7		0,36	— 5,26			1.9
84,0	425.2		1.2	— 6,32			1.9
84 .0	426,7		10,24	— 8.18			2 ,0
195.0	444.7		0.08	— 4.09			1.7
195.0	448.7		0,59	— 5.69			2.1
195,0	450,6		2.1	— 6,80			2 ,0
340,0	466.5		0.05	— 2.11			1.3
340.0	468.9		0.06	— 2,25			1.3
340.0	470.4		0.1	— 3.40			1.6
340.0	472.3		0,1	— 3,64			1.7
510.0	493.4		0.02	— 1.43			1.0
510.0	495.8		0 ,0 2	— 1.45			1.0
510.0	498.3		0 ,0 2	— Ь51			1.1
510.0	500,7		0.05	— 1,83			1.2
510,0	502.2		0.05	— 1.88			1.2
530,0	499,7		0 .0 2	— 1.49			1.2
530,0	501,7		0,025	— 1,56			1.2
530,0	503,6		0,05	— 1,84			1.3
530.0	505,5		0,07	- 1 ,9 9			1.3

от нормального к повышенному гидростатическому давлению также приводит к по нижению значений п (табл. 2.6).

Значения параметров уравнения (2.7)» приведенные в табл. 2.5 и 2.6, получены путем стандартной обработки соответствующих изотерм при исследовании кристал лизации полимеров из расплава методами дилатометрии, рассеянии деполяризован

ного	света	или сканирующей калориметрии. Значения a (t) определяли как									теку
щую степень			кристалличности		по	формуле,	совпадающей с уравнением (2.1),				т. е.
				а (0	-	fV ( t ) - Y c) / (Y a - Y r),					(2.8)
где	У (/) — текущее			значение	измеряемого		структурно-чувствительного параметра;
Yu и	Ус — см. с. 123.
	Значения полупериода кристаллизации т0,5, являющегося									количественной
характеристикой скорости объемной кристаллизации, были либо										определены не
посредственно			по	экспериментальным изотермам как				время,	соответствующее
ос(t)	= 0,5,	либо рассчитаны			по формуле x0f5 = (in 2/К)1!п. Если					в оригинальной
работе были приведены значения то1 (время, соответствующее									степени превраще
ния а (7) =		0,1), пересчет проводился по формуле т0,5 =						тол (in 2/in		Ю)1/*.

Г Л А В А 3

РАВНОВЕСНЫЕ СВОЙСТВА В ОБЪЕМЕ

ИПОВЕРХНОСТНОЙ ФАЗЕ

3.1.Р — V — Т - ХАРАКТЕРИСТИКИ И УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ

Первичную		обработку	результатов измерения	Р—V— Г - характеристик проводят
по	уравнению Тэйта [196J:
			AV/V (О, Т) = С In [1 +	Р/В(Г)],	(ЗЛ )
где	ДУ =	[V (О, Т) —	V (Р, Т)] — изменение	объема при	изотермическом нагру

жении образца от нормального давления до давления Р; В (Т) — материальная константа вещества при данной температуре; С — эмпирический параметр. Согласно экспериментальным данным, температурная зависимость параметра В (Т) для мно гих полимеров удовлетворительно описывается уравнением

		В (Т) = Вг ехр (—ВгТ).					(3.2)
Значения параметров уравнений (ЗЛ)			и (3.2)	приведены в		табл. ЗЛ.
Т а б л и ц а	ЗЛ.	Значения параметров	уравнений (3.1)		и (3.2)
	Полимер						I итера-
	Полимер						тура
Полибутилметакрилат			285,3—307.1		250,9	5,580	[415]
			307.1—	473,1	226,7	5,344	\|415]
Полибутен-1	изотактический		413.1—	523,1	170,8	4,533	[562]
Полнвин илацетат			337.1—	393,1	223,1	3,432	[388]
Поливинилхлорид			293.1—	343.1	375,1	2.410	[479]
			355.1—	370,1	352,2	5.654	[479]
Полидиметилсилоксан			298,0—343.1		104,1	5,851	[145]
Полинзобутилен			325,9—383,1		190,7	4,146	[145]
Полиметилметакрилат			290.3—364.1		356.4	3.229	[415]
атактический			290.3—364.1		356.4	3.229	[415]
			292.1—363.1		371,7	3.960	479
			386,6-433.1		287.5	4,146	[415
			392.9—412,4		385,0	6,720	479
изотактический			2819—299.3		496,8	6.700	[451
			32814— 463.3		299,2	4,560	[451
Поли-4-метилпентеи-1			303 1—448,1		208.7	4,533	[564
Поли-о-метилстирол			302 2-355.0		359.6	3.549	[450]
Полипропилен изотактическип
Полистирол
Полисульфон на		основе бис-фенола

А и 4,4-дихлордифенилсульфона Полициклогексилметакрилат

Полимер

Полиэтилен высокой плотности

высокомолекулярный

низкой плотности

Температурный	B lt МПа
интервал, К	B lt МПа
292,5—393,1	447.9
292,6—388,1	475,8
415,1—473,1	176,7
423,1—476,1	173,8
291,8—386,1	305.1
413,1—473,1	168.3
292.2—371,1	323,3
293.1—374,1	275,8
393.1—503,1	186,7
393,1—503,1	192.9
393.1—503.1	196,6
403,1—448.1	187,9
403,1—473,1	177.1
413.1—473.1	198,7

оз« о	т
. . .
. .	♦

4,661

4,558

.	. •
4,292
. . .
.	• .

4,391

4.701

4,601

4.796

4.699

5,098

Литера

тура

[415J

415]

[415]

415]

If! 5] 415]

415]

[415]

563]

5631

563]

415]

[415]

145]

П р и м е ч а н и е . Параметр С для полиэтилена	инзкой плотности равен 0,0970, для поливини
лацетата— 0,1046, для полизобутилена — 0,0871,	для полндиметилсилокеана — 0,1009, для осталь
ных полимеров — 0,0894.

Уравнение (3.1) не имеет строгого теоретического обоснования. Количествен ные корреляции между химической природой полимера и характером сил притя жения и отталкивания, действующих между макромолекулами блочных полимеров, находят по уравнениям состояния, простейшее из которых получено путем эмпи рической модификации уравнения Ван-дер-Ваальса:

(Р + л) (V — со) = BRT,

(3.3)

где я, со и В — эмпирические постоянные для данного вещества (табл. 3.2), так называемые внутреннее давление, занимаемый объем и число внешних степеней свободы, приходящихся на один атом главной цепи полимера, соответственно.

Т а б л и ц а 3.2. Значения параметров уравнения (3.3)

Полимер	Температурный	я, МПа	6>,	В	Лите
Полимер	интервал, К	я, МПа	Ю3 м3/кг	В	ратура
Найлон 6.10	298,1-394,1	132,5	0,860	0,94	[291]
	450.1—494,1	1055,0	0,906	0,37	[291\|
Поливинлхлорид	393,1—438,1	475,0	0.549	1,14	[546]
	393,1— 453,1	414.0	0,608	1,18	[546]
Поликарбонат	438,1—503,1	248,0	0,786	1,16	[546]
Полиметилметакрилат	423.1— 483,1	515,0	0.685	1.48	(546]
Полиоксиметилен	448,1—488.1	270.0	0,630	0,54	(546]
Полиоксиэтилен	348.1—373,1	350,0	0,736	0,97	[139]
Полипропилен изотактический	463,1— 513.1	248.0	0.922	1.15	[546]
Полистирол	393.1—453,1	342,0	0.807	0,96	[546]
Политетрафторэтилен	428,1—518.1	. . .	0.850	2,08	[293]
Политетрафторэтилен	613,1-653,1	188.0	0,202	0,66	[546]
Полихлортрифторэтилен	473,1— 533,1	342,0	0.309	0,89	[546]
Полиэтилен
высокой плотности	296.1—373.1	677.0	0,917	0,99	(246]
	413,1—463,1	347.7	0,976	1,37	[546]
	413,1— 463,1	302,0	0,957	1,37	[546]
низкой плотности	413,1—523,1	677.0	1,110	0,99	[246]
низкой плотности	298.1—353,1	317,0	0.875	0,99	[246]

П р и м е ч а н и е . Состав найлона 6.10 см. * табл. 1.3.

Теоретически более обоснованным является применение к полимерам принципа «соответственных состояний». В рамках этих подходов искомое уравнение состоя ния в общем виде записывается следующим образом:

PV/T =	/ (V,	Г),	(3.4)
где Я — Р/Р9 V = VlV, Т = Т/Т*;	Р*9	V*	и Т * — параметры приведения

(вид функции f (V9Т) определяется главным образом предполагаемой зависимостью энергии когезии от объема). Для описания Р— V— Т-характернстик полимеров при меняются следующие основные уравнения состояния в приведенных переменных.

Уравнение Прнгожина для прямоугольного потенциала межмолекулярного

взаимодействия:
~PV/T ~ (1 — 2 - ,/6V - 1/3)~1 + 27 1(AV~4 — BV~2 ,	(3.5)

где А н В — геометрические константы, значение которых определяется типом пред-

полагаемой

элементарной

ячейки жидкости.

Уравнение

Флорн:

~Р\ПТ = У|/3 (К|/3 — 1)-‘ — (К7У“ 1.

(3.6)

Уравнения

Симхи—Сомсииского:

PV/T = [1 — 2~1/6у (*/К)_1/3]_1 + (2уif) (yV)~2 [1,011 (уК)~2 — 1,2045];

(3.7)

( Р /З С ) [1 — у-1In (1 — у)\ = ( Р / 6 Г )

(yV)-’ [2,409 — 3,033 (yV)~2] +

+ [2-

1/6Р (р К )-,/3 - 1 /3 ] [1 -

2~'/ ц(p V )-I/3] - ‘,

(3.8)

где р — степень полимеризации, совпадающая с числом сегментов

макромолекулы;

3С — число

внешних

степеней свободы, приходящихся

на одну

макромолекулу

(ь практических

расчетах

обычно

принимают

р!ЗС —

!).

Уравнение Сэичеза:

К - г + я + Г П п О - р - ^ + й - ^

о .

(3.9)

Уравнение

Берета— Просннца:

PV/T= [4 ■0,7405/V— 2 (0,7405/J02]/(l — 0,7405/К)3— (V/T) (dW/dV)~,

(3.10)

где (dW/dV)~=~ £

(rn^nm/Vm+1) (1 /Г1- 1).

n=\ m=l

при разных m и п табулированы [146].

Значения безразмерных параметров

Значения параметров уравнений (3.5)— (3.10) для полимеров приведены в табл.

3.3—3.7. Область количественной

применимости уравнений (3.6)и

(3.9)

ограничи

вается сравнительно низкими давлениями,

тогда

как

уравнения (3.7)

и (3.8) при

менимы для

расчета

до давлений

порядка 250

МПа

[559—561].

Т а б л и ц а

3.3.

Значения

параметров

уравнения (3.5) для расплавов

некоторых полимеров

[196]

Полимер

Г * ,

1 0 -3

V*,

10* М''/кг

Р*, МПа

с/р

Полидиметилсилоксан

3,148

0,898

416

0.54

Полистирол

5.071

0.908

495

0.57

5,200

0,920

392

0,44

5,105

0,912

588

Политетра фторэтилен

3,766

0.882

250

*0Л8

Полиэтилен

4.247

2.214

400

0,18

П р и м е ч а н и е ,

с / р — число

внешних

степеней

свободы в расчете на повторяющийся элемент

цепи, определяемое нэ параметров приведения р *

и Т*.

			П олимер				Т*,	V9,	/>•,
			П олимер				10“ 3 К	Юэ м3/к г	МПа
Полибутен-1 изотактический (в расплаве выше Тт [561])							7,940	1.031	394
Поли- р-валеролактон							6.310	0,739	678
Полигексаметиленадипннат							6,600	0,779	628
Полидиметилсилоксан							5.530	0.839	334
Полиизобутилен							7,580	0,949	440
при Т=423,1		К					8,340	0,968	410
1,4-Полиизопрен (цис)							6,775	0,943	508
Поли-е-капролактон							6,360	0,771	645
Поли-4-метилпентен-1			(в расплаве выше Т т			[561])	8.310	1.084	319
Поли-р-пропиолактон							6,150	0,640	808
Полипропилен изотактический							8,320	1.065	343
(в расплаве выше Тт [561])							7.420	0,810	537
Полистирол		основе бис- фенола А и					7.420	0,810	537
Полисульфон на		основе бис- фенола А и				4,4-дихлор-	9,330	0.700	738
дифенилсульфона (в расплаве выше Тт [561])							7.080	0,421	396
Политетрафторэтилен			(в	расплаве	выше	Тт [561])	7.080	0,421	396
Полиэтилен							6,500	1,000	477
при 7=423,1		К			выше Тт [561])		7,345	1,026	452
низкой	плотности		(в	расплаве	выше Тт [561])		7,673	1.031	464
Полиэтиленадипинат							6.420	0.700	720
Полиэтиленоксид		(прн 7=331 К)					6,460	0,753	657
Полиэтиленсебацинат							6,250	0,782	626
Полиэтилентерефталат (в расплаве выше Тт [561])							8,830	0,663	800
Т а б л и ц а	3.5.	Значения параметров уравнений (3.7) и (3.8) для расплавов
некоторых полимеров			[79,	414, 478,	559]
						7*,	к*,	/>*,	с/р
		Полимер				ю -* К	10* и*/кг	МПа	с/р
Полибутен-1 изотактический						10,808	1,164	609	0,44
Полибутилметакрилат						9,988	0,930	846	1.34
Поливинилацетат						9,412	0,814	941	0,84
						9,419	0,814	916
Поливинилхлорид						11,320	0,711	1035	0,48
Полидиметилсилоксан						7,893	0,960	506	1,09
Полиизобутилен		(цис)				11,220	1.090	732
1,4-Полиизопрен		(цис)			А	9,831	1,077	747	0,67
Поликарбонат на основе бис-фенола					А	12.130	0.810	(916)
Полиметилакрилат						9.200	0,793	(1099)
Полиметилметакрилат						11,890	0,835	930	0,79*
						11,920	0,837	915	0,77
						11,490	0,822	899
изотактический						11,170	0,816	1009	0,89*
Поли-4-метилпентен-1						11,481	1,230	454	0,49
Поли-а-метилстирол						12,700	0,915	(779)
						12,790	0,843	(843)
Поли-о-метилстирол						12,740	0.976	746	0,82
Полипропилен						8,966	1,123
атактический						8,966	1,123	844
изотактический						11,155	1,195	531	0.28
Полистирол						12.680	0,960	745	0,71
						12,700	0,963	764	0,72

								т \		V*.	Р * .	с/р
				Полимер				1 0	* к	10Эм3/к г	МПа	с/р
						,	4'-Д Н -	12.560		0,788	1088	3,64
хлордифеиилсульфоиа						,	4'-Д Н -
хлордифеиилсульфоиа								7,906		0,424	696	0,45
Политетрафторэтилен								7,906		0,424	696	0,45
Политетрафторэтилен								11,290		0,891	838	1.34
Полициклогексилметакрилат								11,290		0,891	838	1.34
Полиэтилен								9,205		1.129	897	0,37
высокой плотности								9,205		1.129	897	0,37
высокой плотности								10,046		1.155	716	0.28
								10,046		1.155	716	0.28
низкой плотности								10,139		1,160	695	• •	•
низкой плотности								10 328		1,164	677
								10 328		1,164	677
								10,620		1.167	704
Полиэтилентерефталат								10.870		0.741	(1083)	• .	»
Полиэтилентерефталат								11,540		0,886	(869)
Полиэтилметакрилат								11,540		0,886	(869)
Статистические сополимеры
октилметакрилата и N -BHI						\|ри
мольном		соотношении						14,400		1,002	868	1,52
1 :1								14,400		1,002	868	1,52
1 :2								13,970		0,946	760	1.22
1 :3								15.070		0,937	795	1,18
1 : 4								16,750		0,901	755	0.98
1	:9							18,030		0,904	885	1.07
П р и м е ч а н и я .			1.	В скобках	приведены	теоретические		значения Р * . 2, с/р			число внешних
степеней свободы в расчете на повторяющийся элемент цепи, определяемое из параметров												приве*
дения	Р * и Т* [389].
Т а б л и ц а		3.6. Значения			параметров	уравнения (3.9)			для расплавов
некоторых полимеров [465af 560]
			Полимер				г *,	к	У*,	Юл м3/кг	Р * . МПа
Полибутен-1 изотактический							741			1.142	312
Полибутилметакрилат							627			0.889	416
Поливинилацетат							590			0.779	492
Полидиметилсилоксаи							475			0.905	292
Поли-2, 6-диметилфениленоксид							739			0.844
Полиизобутилен							643			1.027	342
Полиметилметакрилат							696			0.789	488
Поли-4-метилпентен-1							785			1.202	262
Поли-о-метилстирол							768			0,926	367
Полипропилен			изотактический				785			1.182	269
Полистирол					бис-фенола		735			0.905	346
Полисульфон			на	основе	бис-фенола	А	866			0,773	602
и 4,4'-дихлордифенилсульфона
Политетрафторэтилен							612			0.441	352
Полициклогексилметакрилат							697			0.849	414
Полиэтилен							649			1,107	412
высокой плотности							673			1,129	346
низкой плотности							700			1,132	404
Полиэтилентерефталат							830			0,735	640

<<< < Предыдущая 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 1920 / 3420 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги

#
19.11.202326.95 Mб3Справочник по специальным работам. Монтаж вентиляционных систем.pdf
#
19.11.202331.94 Mб12Справочник по судовой акустике..pdf
#
12.11.202314.37 Mб11Справочник по техническим средствам сбора и передачи информации..pdf
#
12.11.202313.23 Mб2Справочник по технической акустике..pdf
#
19.11.202329.15 Mб0Справочник по физической химии полимеров. ИК и ЯМР спектроскопия полимеров.pdf
#
12.11.202313.36 Mб7Справочник по физической химии полимеров. Свойства полимеров в блочном состоянии.pdf
#
20.11.202350.83 Mб3Справочник по электронным приборам.-1.pdf
#
19.11.202352.02 Mб11Справочник по электронным приборам..pdf
#
19.11.202345.42 Mб2Справочник по электроснабжению и электрооборудованию. Электрооборудование.pdf
#
19.11.202335.76 Mб2Справочник по электроснабжению и электрооборудованию. Электроснабжение.pdf
#
13.11.202325.41 Mб16Справочник проектировщика инженерных сооружений..pdf