Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Справочник по производству хлора, каустической соды и основных хлорпродуктов

..pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
44.11 Mб
Скачать

V-34. Снижение температур замерзания водных растворов KCI

Концентрация КС1,

дt,

Концентрация КС1,

At,

моль/кг

град/моль

моль/кг

град/моль

0,005

3,648

0,1

3,451

0,006

3,640

0,2

3,394

0,01

3,610

0,3

3,359

0,02

3,564

0,4

3,334

0,05

3,502

0,5

3,314

10. ЭНТАЛЬПИЯ

V-35. Изменение мольной энтальпии при образовании водных растворов солей

Число молей 1ТЮ на

NaCl тв.,

КС1 тв.,

Число молей НоО на

NaCl тв.,

КС1 тв.,

1 моль растворенного

кДж/моль

кДж/моль

1 моль растворенного

кДж/моль

кДж/моль

вещества

 

 

пещества

 

 

 

 

 

1

5,068

18,62

сю

5,018

18,43

200

6400

18,57

100

4,850

18,38

3200

5,059

18,61

50

4,37

17,90

1600

5,101

18,64

25

3,49

17,10

800

5,127

18,67

20

3,10

16,75

400

5,127

18,67

10

2,01

Изменение энтальпии при разбавлении и концентрировании раствора можно определить как разность при образовании рас­ творов начальной и конечной концентрации.

Г л а в а VI

ХЛОР И ДВУОКИСЬ ХЛОРА

1.ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Хлор входит в VII группу периодической системы элементов, относ, ат. масса 35,453, относ, мол. масса 70,906, атомный номер 17.

Хлор относится к группе галогенов. При нормальных условиях свободный хлор представляет собой зеленовато-желтый газ с ха­ рактерным резким и раздражающем запахом. Он легко сжижается (при —34,05°С), образуя прозрачную жидкость янтарного цвета, затвердевающую при — 101 °С под давлением 1,013-105 Па.

Вприроде хлор встречается только в виде соединений, главным образом в виде хлорида натрия (NaCl), реже в виде минерала карналлита KCl-MgCl2-6H20 и сильвинита КС1.

Вприроде встречаются два изотопа хлора: 35С1 н 37С1. Обычно

хлор представляет собой смесь 75,77% 35С1 и 24,23% 37С1.

2.ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ

 

 

 

СВОЙСТВА

 

Температура, °С

 

 

. . . .

—101

плавления . . .

кипения (сжижения) при1,013-10s Па

—34,05

Критические константы:

 

144

температура, °С

 

 

давление, Па . .

 

77,09-103

плотность, г/см3 . .

 

0,573

удельный объем, см3/г

 

1,745

Плотность, г/л

(при 0°С

и 1,013-105 Па) . .

3,214

сухого газа

насыщенного пара (при 0°С и 3,664-105 Па)

12,08

жидкого хлора

(при 0°С и 3,664-105 Па)

1470,6

жидкого хлора

(при 15,6°С и 6,08-105 Па) .

1422,3

Плотность твердого хлора

(при —102 °С), г/см3

1,9

Относительная плотность

(по воздуху)

2,482

сухого газа

(при 0°С

и 1,013-105 Па) . .

насыщенного пара (при 0°С и3,664-105 Па)

9,337

Относительная плотность жидкого хлора

1,468

при 0°С (по

воде при 4 °С)

152

Удельный объем,* м3/кг сухого газа (при 0°С п 1,013* 105 Па) . .

насыщенного пара (при 0°С н 3,664 *105 Па) жидкого хлора (при 0°С и 3,664 *105 Па) .

Давление паров при 0°С, Па

Вязкость при 20°С, 10_3 Па-с газа . . . .

жидкого хлора

Теплота, кДж/кг плавления твердого хлора (при т. пл.)

парообразования (при т. кип.) . . сублимации при т. нл., кДж/моль

Теплоемкость СР, Дж/(моль*К)

твердого (в интервале 1405—1726 К) жидкого (в интервале 172—239 К) газа (в интервале 200—6000 1\)

Теплопроводность, Вт/ (м • К) газа при 0°С .

газа при 55,5 °С . . . .

жидкого хлора при 30 °С

Энтальпия, кДж/кт сухого газа . насыщенного пара жидкого хлора .

Энтропия, кДж/(кг-К) сухого газа насыщенного пара

жидкого х л о р а .......................

Показатель преломления при 14 ° С ......................

Удельная электропроводность при —70 °С, См-м-1 . . Статическая относительная диэлектрическая проницаемость:

при —65,2°С при —60,0 °С при —33,2 °С при —20 °С

при + 10 °С

Дипольный момент жидкого хлора (от —65 до + 18°С)

Д. . .

ю-30 Кл-М

0,3116

0,0828

0,00068

3,664 -10Г>

0,0140

0,35

90,3

288,0

29,16

3,391-55,561 67,118—65,735 31,72 —40,656

0,0242

0,0281

0,620

541.8

538.8

270.9

1,377

1,306

0,879

1,367

1• 10”1S

2,147

2,150

2,048

2,030 (под дав лением)

1,970 (под дав лением)

0,23

7,672

3. НАСЫЩЕННЫЕ ПАРЫ

V1-1. Свойства насыщенных паров хлора

Температура

 

Удельный объем,

Плотность d

 

 

Энтальпия.

Энтропия,

 

 

Давление

л/кг

 

 

Теплота паро­

Ln/T.

кДж/кг

кДж/(кгК)

 

 

dP/dT,

 

 

 

 

 

 

 

Л

т,

Р, кПа

кПа/К

пара

жидкости,

пара,

образования

кДж/(кг*К)

жидко­

пара

жидко­

пара

 

жидко­

Ln, кДж/кг

°С

К

 

сти V*

V"

кг/л

кг/мз

 

 

сти V

V'

сти 5'

S*

70

2 0 3 t !6

1 5 ,6 4

0 , 9 7 0 , 6 0 4 2

1563

1 ,6 5 5 2

0 , 6 3 9 8

3 0 7 , 1 3

1 ,5 1 1 8

3 5 1 , 4

6 5 8 , 5

3 ,9 0 5 1

5 , 4 1 6 8

—иб

2 0 8 , 1 6

2 1 ,3 1

1 ,2 4 0 , 6 0 8 8

1174

1 ,6 4 2 6

0 , 8 5 1 9

3 0 4 , 4 9

1 ,4 6 2 7

3 5 6 , 2

6 6 0 , 7

3 , 9 2 8 5

5 , 3 9 1 3

— 60

2 1 3 , 1 6

2 8 , 6 0

1 ,5 8 0 , 6 1 3 5 8 9 4 , 4

1 ,6 3 0 0

1 ,1 1 8

3 0 1 ,8 1

1 ,4 1 5 8

3 6 1 , 0

6 6 2 , 8 3 , 9 5 1 2

5 , 3 6 7 0

— 55

2 1 8 , 1 6

3 7 , 7 6

1 ,8 8 0 , 6 1 8 4 6 9 1 , 6

1 ,6 1 7 2

1 ,4 4 6

2 9 9 , 1 7

1 ,3 7 1 4

3 6 5 , 7

6 6 4 , 9 3 , 9 7 3 0

5 , 3 4 4 3

- 5 0

2 2 3 , 1 6

4 9 , 1 9

2 , 3 5 0 , 6 2 3 3 5 4 1 , 8

1 ,6 0 4 3

1 ,8 4 5

2 9 6 , 4 8

1 ,3 2 8 6

3 7 0 , 4

6 6 6 , 9 3 , 9 9 4 7

5 , 3 2 3 4

— 45

2 2 8 , 1 6

6 3 , 2 3

3 , 0 0 0 , 6 2 8 4

4 2 9 , 7

1 ,5 9 1 3

2 , 3 2 7

2 9 3 , 7 6

1 ,2 8 7 6

3 7 5 , 2

6 6 9 , 0 4 , 0 1 5 7

5 , 3 0 3 3

— 40

2 3 3 , 1 6

8 0 , 2 8

3 , 6 2 0 , 6 3 3 6 3 4 4 , 9

1 ,5 7 8 2

2 , 9 0 0

2 9 0 , 9 5

1 ,2 4 7 8

3 8 0 , 0

6 7 0 , 9 4 , 0 3 6 6

5 , 2 8 4 4

- 3 5

2 3 8 , 1 6

1 0 0 ,7 8

4 , 3 3 0 , 6 3 9 0 2 7 9 , 6

1 ,5 6 4 9

3 , 5 7 7

2 8 8 , 0 6

1 ,2 1 0 5

3 8 4 , 8

6 7 2 , 9 4 , 0 5 7 2

5 , 2 6 6 4

- 3 0

2 4 3 ,1 6

1 2 5 ,2

5 , 1 2 0 , 6 4 4 5

2 2 9 , 0

1 ,5 5 1 8

4 , 3 6 7

2 8 5 ,1 7

1 ,1 7 2 8

3 8 9 , 7

6 7 4 , 8 4 , 0 7 6 9

5 ,2 4 9 7

- 2 5

2 4 8 , 1 6

1 5 4 ,0

6 , 0 3 0 ,С 5 0 2 1 8 9 ,2

1 ,5 3 8 0

5 , 2 8 6

2 8 2 , 2 0

1 ,1 3 8 2

3 9 4 , 5

6 7 6 , 7 4 , 0 9 7 0

5 , 2 3 3 7

— 20

2 5 3 , 1 6

1 8 7 ,6

7 , 0 2 0 , 6 5 6 0 1 5 7 ,7

1 ,5 2 4 4

6 , 3 4 2

2 7 9 , 0 5

1 ,1 0 2 4

3 9 9 , 5

6 7 8 , 6 4 , 1 1 6 3

5 , 2 1 8 6

- 1 5

2 5 8 , 1 6

2 2 6 , 6

8 , 1 0 0 , 6 6 2 0

1 3 2 , 5

1 ,5 1 0 5

7 , 5 4 9

2 7 6 , 0 8

1 ,0 6 9 3

4 0 4 , 3

6 8 0 , 4

4 , 1 3 5 5

5 , 2 0 4 4

- 1 0

2 6 3 , 1 6

2 7 1 , 5

9 , 3 0 0 , 6 6 8 2 1 1 2 ,1

1 ,4 9 6 5

8 , 9 2 2

2 7 2 , 9 3

1 ,0 3 7 0

4 0 9 , 2

6 8 2 ,1

4 , 1 5 4 0

5 , 1 9 1 0

- 5

2 6 8 , 1 6

3 2 2 , 7

1 0 ,6 0 0 , 6 7 4 6

9 5 ,5 1

1 ,4 8 2 4

1 0 ,4 7

2 6 9 , 7 5

1 ,0 0 6 0

4 1 4 ,1

6 8 3 , 8 4 , 1 7 2 0

5 , 1 7 8 0

0

2 7 3 , 1 6

3 8 1 ,1

1 1 ,8 9 0 , 6 8 1 2

8 1 , 8 9

1 ,4 6 8 0

1 2 ,2 1

2 6 6 , 4 8

0 , 9 7 5 4

4 1 8 , 7

6 8 5 , 5 4 , 1 9 0 0

5 , 1 6 5 4

5

2 7 8 , 1 6

4 4 6 , 9

1 3 ,5 2 0 , 6 8 8 0

7 0 , 6 4

1 ,4 5 3 4

1 4 , 1 6

2 6 3 , 2 2

0 ,9 4 6 1

4 2 3 , 8

6 8 7 ,1

4 , 2 0 7 6

5 , 1 5 3 7

10

2 8 3 , 1 6

5 2 0 , 9

1 5 ,1 4 0 ,6 9 5 1

6 1 , 2 6

1 ,4 3 8 7

1 6 ,3 2

2 5 9 , 8 6

0 , 9 1 7 6

4 2 8 , 7

6 8 8 , 6 4 , 2 2 4 8

5 , 1 4 2 4

15

2 8 8 ,1 6

6 0 3 , 5

1 6 ,8 7 0 , 7 0 2 4

5 3 , 4 0

1 ,4 2 3 7

1 8 ,7 3

2 5 6 ,4 7

0 , 8 9 0 0

4 3 3 , 6

6 9 0 ,1

4 , 2 4 1 5

5 , 1 3 1 5

20

2 9 3 , 1 6

6 9 5 , 3

1 3 ,7 2 0 , 7 1 0 0

4 6 , 7 7

1 ,4 0 8 5

2 1 , 3 8

2 5 2 , 9 9

0 ,8 6 3 1

4 3 8 , 5

6 9 1 , 5 4 , 2 6 7 9

5 , 1 2 1 0

25

298,16

797,0

19,68

0,7179

41,14

1,3930

24,31

249,47

0,8367

443,4

692,9

4,2746

5,1114

30

303,16

909,0

21,75

0,7261

36,35

1,3773

27,51

245,91

0,8112

448,2

694,1

4,2906

5,1017

35

308,16

1032

23,94

0,7346

32,22

1,3613

31,04

242,27

0,7860

453,1

695,4

4,3065

5,0921

40

313,16

1167

26,26

0,7435

28,66

1,3450

34,89

238,49

0,7617

458,0

696,5

4,322

5,0829

45

318,16

1314

29,68

0,7529

25,57

1,3283

39,11

234,64

0,7374

462,9

697,6

4,3367

5,0741

50

323,16

1474

32,16

0,7627

22,88

1,3112

43,71

230,70

0,7140

467,8

698,5

4,3513

5,0653

55

328,16

1647

34,94

0,7729

20,52

1,2938

48,74

226,60

0,6905

472,8

699,4

4,3664

5,0569

60

333,16

1835

37,76

0,7837

18,44

1,2760

54,24

222,24

0,6670

477,9

700,1

4,3815

5,0485

65

338,16

2037

40,72

0,7951

16,60

1,2577

60,24

217,80

0,6440

482,9

700,7

4,3961

5,0402

70

343,16

2256

43,82

0,8073

14,97

1,2388

66,82

213,48

0,6210

488,1

701,2

4,4108

5,0318

75

348,16

2490

47,08

0,8201

13,51

1,2193

74,05

208,08

0,5975

493,5

701,5

4,4259

5,0234

80

353,16

2742

50,49

0,8339

12,20

1,1991

82,00

202,75

0,5740

499,0

701,7

4,4410

5,0150

85

358,16

3012

54,08

0,8487

11,01

1,1783

90,/9

196,93

0,5497

504,8

701,7

4,4564

5,0062

90

363,16

3300

57,86

0,8646

9,944

1,1566

100,6

190,94

0,5258

510,6

701,6

4,4699

4,9957

95

368,16

3610

61,82

0,8820

8,970

1,1338

111,5

184,23

0,5003

517,1

701,3

4,4867

4,9869

100

373,16

3940

65,99

0,9010

8,082

1,1099

123,7

176,99

0,4743

523,8

700,7

4,5038

: 4,9781

105

378,16

4292

70,40

0,9221

7,265

1,0845

137,7

169,02

0,4471

530,8

699,9

4,5218

4,9689

110

383,16

4667

75,05

0,9456

6,508

1,0575

153,7

160,27

0,4182

538,3

698,6

4,5407

4,9589

115

388,16

5067

79,95

0,9725

5,814

1,0283

172,0

150,38

0,3876

546,5

696,9

4,5608

4,9484

120

393,16

5493

85,15

1,0039

5,169

0,9962

193,5

139,69

0,3553

555,1

694,7

4,5822

4,9375

125

398,16

5946

90,55

1,0415

4,570

0,9602

218,4

127,38

0,3201

564,8

692,1

4,6061

4,9262

130

403,16

6430

96,50

1,0890

4,001

0,9183

249,9

113,38

0,2711

575,5

688,9

4,6312

4,9193

135

408,16

6944

102,73

1,1541

3,453

0,8665

289,6

96,37

0,2363

587,4

683,8

4,6601

4,8964

140

413,16

7489

109,28

1,2624

2,842

0,7921

351,9

71,23

0,1726

604,2

675,4

4,6970

4,8696

144

417,16

7955

114,95

1,7631

1,763

0,5672

567,2

0

0

632,8

632,8

4,7900

4,7900

( К р и т . )

1

V1-2. Давление насыщенных паров хлора

Температура, °С Давление, Па Температура, °С Давление, 10—5 Па

Над твердым хлором

Над жидким хлором

— 1 7 1 ,7

1 , 3 3 - 1 0 “ »

- 1 7 , 7

2 , 0 2 6

- 1 6 4 , 3

1 , 3 3 - 10-*

1 0 ,4

5 , 0 6 5

- 1 5 5 , 7

1 , 3 3 - 1 0 - л

3 5 , 0

1 0 ,1 3

— 1 4 5 ,5

1 ,3 3

6 3 , 6

2 0 , 2 6

— 1 3 3 ,3

1 3 ,3

1 0 1 ,6

4 0 , 5 2

- 1 1 8 , 2

1 3 3 ,3

1 0 9 ,3

5 0 , 6 5

— 1 0 1 ,5

1333

127,1

6 0 , 7 8

— 7 1 , 9

13332

 

 

- 3 4 , 0 5

1 ,0 1 3 - 1 0 »

 

 

Характеристику

хлора определяют,

пользуясь

диаграммой

Молье (рис. VI-1):

 

 

 

1. Жидкий хлор и его насыщенный пар находятся при темпера­

туре 10°С, паросодержание х = 0,2. Состояние этой системы харак­

теризуется точкой А. В точке А

давление Р = 519 кПа,

энтальпия

/ = 480,6 кДж/кг,

энтропия

5 = 4,416

кДж/(кг-К),

удельный объем

V =

12,2 л/кг.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2. Состояние хлора, находящегося при

те*мпературе 80 °С

и

давлении

101 кПа характеризуется

точкой

В.

В этих

условиях

 

 

4. РАСТВОРИМОСТЬ В ВОДЕ И ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

 

 

 

V1-3. Растворимость хлора в воде при 1,013-105 Па

 

 

 

 

 

 

Растворимость

 

 

 

 

Растворимость

 

Температура

 

 

 

 

 

Температура,

 

 

 

 

 

 

сС

 

а

 

г/л

 

 

сС

 

а

 

г/л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

4 ,6 1

 

1 4 ,8

 

24

 

2 , 0 7 0

 

6 , 6

 

 

3

3 , 9 3

 

1 2 ,6

 

25

 

2 , 0 1 9

 

6 , 5

 

 

6

3 , 4 2

 

1 1 ,0

 

26

 

1 ,9 7 0

 

6 , 3

 

 

10

3 , 1 4 8

 

10,1

 

 

27

 

1 ,9 2 3

 

6 , 2

 

 

11

3 , 0 4 7

 

9 , 8

 

28

 

1 ,8 8 0

 

6 , 0

 

 

12

2 , 9 5 0

 

9 , 5

 

29

 

1 ,8 3 9

 

5 , 9

 

 

13

2 , 8 5 6

 

9 , 2

 

3 0

 

1 ,7 9 9

 

5 , 8

 

 

14

2 , 7 6 7

 

8 , 9

 

35

 

1 ,6 0 8

 

5 , 2

 

 

15

2 , 6 8 0

 

8 , 6

 

4 0

 

1 ,4 5 0

 

4 , 7

 

 

16

2 , 5 9 7

 

8 , 4

 

45

 

1 ,3 2 0

 

4 , 2

 

 

17

2 , 5 1 7

 

8 ,1

 

 

50

 

1 ,2 1 6

 

3 , 9

 

 

18

2 , 4 4 0

 

7 , 9

 

60

 

1 ,0 2 5

 

3 , 3

 

 

19

2 , 3 6 8

 

7 , 6

 

 

70

 

0 , 8 6 2

 

2 , 8

 

 

20

2 , 2 9 9

 

7 , 4

 

 

80

 

0 , 6 8 3

 

2 , 2

 

 

21

2 , 2 3 8

 

7 , 2

 

 

90

 

0 , 3 9

 

1 ,3

 

 

22

2 , 1 8 0

 

7 , 0

 

 

100

 

0 , 0 0

 

0 , 0

 

 

23

2 , 1 2 0

 

6 , 8

 

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е ,

а -объем

гата

емЧ,

приведенного к

нормальным

условиям (0 °С

w

101.3

кПа),

который

растворен

и

1

см:1 воды

при дайной

температуре

и

давлении газ?»

101.3

кПа (коэффициент

абсорбции)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

156

Энтальпия I, к & ж /к г

Дбсолютное давление Р, 105 Па

хлор находится в состоянии перегретого пара. В точке

В энталь­

пия / = 729,1

кДж/кг, энтропия 5 = 5,46

кДж/(кг-К),

удельный

объем

V= 415 л/кг.

при 0°С и

давлении

Из

одного объема жидкого хлора

1,013-105 Па

образуется 456,8 объемов газообразного

хлора.

157

 

VI-4. Растворимость хлора в воде при различном давлении

 

 

 

 

 

(в г/кг

раствора)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температура, °С

 

 

 

давление

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

хлора,

10

20

30

40

50

60

80

90

100

кПа

1 70

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

66,5

7,30

5,25

4,15

3,55

3,15

2,85

2,65

2,50

2,35

2,25

79,8

8,25

6,06

4,77

4,04

3,58

3,22

2,95

2,72

2,59

2,48

93,1

9,16

6,86

5,38

4,50

3,97

3,54

3,24

2,99

2,81

2,68

101,3*

9,60

7,17

5,73

4,50

3,83

3,26

2,75

2,18

(1,67)

106,4

10,02

7,60

5,97

4,95

4,32

3,85

3,51

3,25

3,03

2,88

119,7

10,83

8,35

6,55

5,39

4,67

4,16

3,78

3,49

3,24

3,06

133,0

11,62

9,06

7,12

5,82

5,01

4,44

4,04

3,73

3,44

3,25

146,3

12,38

9,76

7,69

6,23

5,34

4,73

4,28

3,96

3,62

3,42

159,6

13,12

10,44

8,25

6,64

5,66

5,00

4,53

4,17

3,82

3,59

172,9

13,85

11,12

8,79

7,04

5,97

5,27

4,77

4,37

3,99

3,76

186,2

14,57

11,78

9,34

7,45

6,27

5,54

4,99

4,57

4,17

3,92

199,5

15,27

12,43

9,90

7,85

6,56

5,80

5,22

4,75

4,35

4,07

* Общее давление (хлора и парой воды).

VI-5. Растворимость хлора в воде при различном давлении (в г/л)

Парциальное

 

 

 

Температура, °С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

давление

 

 

 

 

 

 

 

 

хлора,

0

10

20

30

40

|

60

80

100

кПа

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

0,4

0,488

0,454

0,438

0,424

0,412

 

0,383

0,351

0,326

1,33

0,679

0,603

0,575

0,553

0,532

 

0,492

0,447

0,415

6,65

1,717

1,354

1,210

1,106

1,025

 

0,912

0,815

0,747

13,3

2,79

2,08

1,773

1,573

1,424

 

1,228

1,085

0,987

33,25

5,71

3,95

3,19

2,69

2,34

 

1,914

1,642

1,480

66,5

*

6,85

5,29

4,30

3,61

 

2,80

2,35

2,08

133

*

9,27

7,27

5,89

 

4,36

3,53

3,07

266

17,07

13,02

10,22

 

7,14

5,63

4,78

399

— .

*

18,73

14,47

 

9,83

: 7,54

6,38

532

_

24,7

18,84

 

12,54

9,52

7,94

665

 

"

30,8

23,3

 

15,26

11,42

9,48

 

 

 

 

 

 

 

 

* Выпадает гидрат хлора.

158

VI-6. Растворимость воды в жидком хлоре X и коэффициент распределения Ъ = Х Г/Х ж воды в газовой и жидкой (хлор) фазах

Температура,

 

X Ж

 

 

 

 

 

рн2о Па

Xr=pH20 /pCV

D

°С

% (м о л .)

МЛН—1

 

 

% (м ол .)

 

50

0,21*

530

12460*

0,87

4,1

40

0,16*

400

93881*

0,65

4,1

30

0,12*

295

4234*

0,48

4,1

28,7

0,11**

275

3951*» **

0,45

4,2

25

0,094**

240**

3039**

0,40**

4,2**

25

0,098*

250*

3140*

0,41*

4,2*

20

0,076**

190

2127**

0,32

4,2

10

0,048**

120

997,8**

0,20

4,2

0

0,029**

78

440,7**

0,12

4,2

—10

0,017**

42

182,4**

0,070

4,2

—20

0,0093**

23

70,9**

0,039

4,2

—30

0,0050**

13

25,3**

0,021

4,2

- 4 0

0,0025**

6

8,1**

0,011

4,3

* С жидкой водой.

** С гидратом хлора.

 

 

 

 

 

 

 

Гидрат хлора. При охлаждении хлорной

воды (раствор

хлора

в воде) до О°С выпадают

желтые

октаромбические

кристаллы

С1о-/2Н20 (предлагались

следующие

значения п :

12,

10, 8,

7, 4;

по последним данным п = 7,3).

 

 

 

 

 

Разложение гидрата хлора по реакции:

 

 

 

 

[С12-7,ЗН20]тв.

7-rfc С12газ + 7,ЗН20 жидк.

 

 

(1)

п р о и сх о д и т при сл ед у ю щ и х усл о в и я х :

 

 

 

 

 

t, ° С ...................

0

2

4

6

 

8

9

Pci2, кПа . . .

33,1

42,6

52,9

66,0

82,5

93,2

t, ° С ................

101,3

10

12

 

14

16

Ра2, кПа . . . ...................

106,0

131,9

165.7

202,2

Предельная температура существования твердого гидрата хло­ ра при давлении 1,013* 105 Па равна 9,6°С. При 28,7°С и давле­ нии 6,08* 105 Па одновременно существуют четыре фазы: твердый гидрат; жидкий хлор, насыщенный водой; вода, насыщенная хло­ ром; газовая сАмесь (хлор + пары воды). При —0,24 °С и давлении 32,5 кПа одновременно существуют также четыре фазы: твердый гидрат; лед; вода, насыщенная хлором; газовая смесь (хлор + пары воды). При температуре ниже —0,24 °С гидрат хлора разлагается по реакции:

[С12•/, ЗН2О] тв. < ^ С12 гяз -f- 7,ЗН2О тв.

(2)

Разложение происходит при следующих условиях:

*, °С . . .

—0,24

—1

—2

—3

—4

—6

—8

Рс\2>кПа

32,5

31,2

29,7

28,4

27,1

24,7

22,5

159

VI-7. Давление паров воды над гидратом хлора в состоянии равновесия жидкой и газовой фаз

Темпера­

рнго,

Темпера­

рн20 .

Темпера­

;>н о*

1 емпера-

рнго,

тура,

Па

тура,

Па

тура ,

1' а

ту! а.

11а

°С

СС

°С

- 5 0

1,73

-2 5

36,71

— 10

ЮМ 7

+ 2

483,12

—40

4,52

— 20

41,36

—5

251,37

3

579,88

—34

10,64

— 16

69,83

— 3

29 .0,25

9

1095,92

-3 0 ,5

11,57

15

99,75

+ 1

42(8,90

10

1123,85

VI-8. Растворимость гидрата хлора в воде

Температура, °С

Растворимость,

1

 

Растворимость,

|

Температура. СС

№~я кг/кг

Ю—з кг/кг

 

 

 

 

1

— 0,24

4,90

 

о

9,08

0

5,07

 

12,5

11,12

3

6,15

 

20

18,54

6

7,14

 

27

36,90

7

8,69

 

28,5

36,27

В сильноразбавленных водных растворах гидрат хлора гидро­ лизуется с образованием НО и HOG. При введении соли аммопия в раствор гидрата хлора образуются треххлористый азот, НО и азот.

Треххлористый азот NCl3 образуется при взаимодействии ам­

миака пли солей аммония с

хлором или хлорноватистой кисло­

той :

 

NН4С1 Н- з а , — -> NC13 -f 4НС1

NH4C1 -}- ЗНОС1

-----з» NCI* + 3H20 + НС1

NH3 + 3U,

NC13 + 3HC1

В случае взаимодействия хлористого аммония с хлорновати­

стой кислотой при pH =9,5 образуется монохлорамин, при pH = 4,5

и температуре 32 °С и выше

получается треххлористый азот, при

температуре ниже 0°С NC13 не образуется.

Треххлористый азот представляет собой ярко-желтую маслооб­ разную жидкость с сильным запахом, пары которой раздражают слизистую оболочку глаз.

Плотность NC13 1,653 г/см3, относ, мол. масса 120, 366, т. пл. —40 °С, т. кип. 71 °С. Нерастворим в воде, растворим в бензоле, сероуглероде, хлороформе, двуххлористой сере; медленно разла­ гается на рассеянном свету. При хранении под холодной водой раз­ лагается в течение 24 ч на азотную и соляную кислоты. Перегоня­ ется без разложения в воздухе, атмосфере водорода, кислорода,

160