Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Справочник по производству хлора, каустической соды и основных хлорпродуктов

..pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
44.11 Mб
Скачать

Рис. IМб. Принципиальная технологическая схема выпарки электролитических щелоков:

j

хранилище

электролитических

щелоков;

2 — центробежный

 

насос

для

электролитиче­

ских щелоков;

 

3 — теплообменники-подогреватели;

4 — выпарные

аппараты

первой

ступе­

ни;

5 — выпарной аппарат

второй

ступени;

 

б — выпарной

 

аппарат

третьей

ступени;

7 —

промежуточный

 

бачок

для

пульпы: Я— центробежные

насосы

для средних

щелоков;

0 —

сгустители

средних

щелоков —напорные

баки

центрифуги;

10 — напорный бак

средних

щелоков;

11 — выпарной

аппарат

последней

стадии

выпарки;

 

12 — центробежные

насосы

для

крепкого

 

каустика;

 

13 — холодильник—напорный

бак

центрифуги;

14 — спиральный

холодильник;

 

/5 — сепараторы;

16 —водоотделители;

17 —барометрические

конденсаторы;

18 — центробежный

насос

для

конденсата;

19 — сборник

конденсата;

 

20 — центрифуга

для

отделения

соли;

21 — центробежные насосы

для

 

рассола;

22 — баки

для

растворения

со­

ли;

23 — приемный

бак

средних щелоков;

24 —центробежные насосы

 

для

промывных

вод;

25 —баки

для

промывных

вод;

26 —отстойная

центрифуга;

27 — приемный

бак концентри­

рованного

каустика;

28 — вакуум-насосы;

29 — бачки

вакуум-насосов;

30 — центробежный

насос для

барометрической воды;

31 — барометрические

ящики;

32 — хранилище

крепкого

каустика.

I электролитический щелок из отделения

электролиза;- II — конденсат

в

паро-

котельпую

нлп

для

собственных нужд;

111 — электролитический

щелок

и

конденсат

для

промывки

соли;

IV

обратный

рассол

в отделение очистки рассола;

 

V — промывные

 

воды

на

выпарку;

VI — соль,

загрязненная Na2SO<, на

выделение

сульфатов;

VII — барометри­

ческая вода

на

растворение соли;

VIII — концентрированная

каустическая

сода

потреби­

 

 

 

 

 

телю: /* — греющий пар (7—9 кгс/см2. или

(7—9)-10s Па).

 

 

 

 

 

 

Рис. 11-17. Схема выпаривания

электролитических щелоков в

одну стадию:

 

 

/ —бак электролитической щелочи;

2 — центробежные

насосы; 3 — подогреватели электролитической

щелочи;

4 — расшири­

тели

для конденсата;

5 — выпарной

аппарат первой

ступени;

0 — то же,

второй

ступени;

7 — то же,

третьей ступени;

8 ю

же,

окончательного упаолвания; 9 — сборник средней

щелочи:

10 — отстойник—напорный бак центрифуги; 11 — ловушка

брызг;

12 — барометрический

конденсатор;

13 —центрифуга;

 

14 ~ растворитель

соли;

15 — бак

средних

щелоков;

— сборник

 

 

 

пульпы средних щелоков.

 

 

 

 

 

 

фатов нагреванием (рис. II-18) получают безводный Na2 S0 4 . При использовании метода с охлаждением — получают глауберову соль Na2SC>4 - IOH2O, которую дополнительно обезвоживают.

Рис. П-18. Принципиальная схема вывода сульфата натрия нагреванием:

/ — декантаторы

(напорные емкости

центрифуги);

2 — центрифуги;

3 — сборник

щелочи и

промывных вод;

4 — центробежные

насосы; 5 — приемник щелочи;

б — бак

для

выщелачи­

вания сульфата

при 18—20 °С;

7 — теплообменник;

5 — бак

для

рассола,

обогащенного

сульфатом; 9 — напорный бак;

10 — подогреватель-испаритель;

И — бак для

рассола, обед­

 

 

 

ненного сульфатом.

 

 

 

 

Из многочисленных способов очистки каустической соды, по­ лучаемой по методу электролиза с диафрагмой, известно только об использовании способа экстракции примесей из водных раство­ ров каустической соды жидким аммиаком. Принципиальная схема такого процесса приведена на рис. IM 9.

Рис. П-19. Схема очистки каустической соды экстракцией примесей аммиаком:

/ — насос для

исходного раствора каустической

соды; 2 — насосы

для

жидкого аммиака;

-3— экстрактор;

4 — колонка

отгонки

аммиака;

5 конденсатор;

6 — сборник жидкого

ам­

миака; 7 — промежуточный

бак очищенной щелочи;

S — кипятильник;

9 — сепаратор;

10

холодильник

каустической

соды;

// — холодильник;

12 — вакуум-насос; 13 — скруббер.

43

11-7. Изменение содержания примесей в процессе очистки каустической соды аммиачным способом

Содержание в каустической

Содержание в каустической

соде, %

 

соде, %

 

Примеси

после

Примеси

после

до очистки

до очистки

очистки

очистки

NaOH . . .

NaCl

Na2C03

NaC103

Na2S04

Si02 .

MgO

 

50,0

 

1,0

о

Т о GO

0,05—0,1

0,013-0,020

0,018—0,025

0,001—0,002

50,0

СаО . . . .

0,0017

0,001

0,08

А120 3

0,0013-0,0030

0,0015

0,15

NH3 .

0,0002

0,0002

Fe . .

0,0005

0,00025

0,01

Ni . . . .

0,00003

0,00001

0,009

Си

0,00003

0,00002

0,001

Мл . . . .

0,00001—0,00006

0,00003

П-8. Примерные расходные коэффициенты на 1 т каустической соды при выпарке электролитических щелоков:

Электролитические щелока (100% NaOH), т .

1,02—1,04

Пар

2,1—3,5

Гкал

ГДж ....................

8,8—14,7

Электроэнергия, кВт-ч

60—100

На рис. П-20 показана схема периодического способа плавки каустической соды в котлах. В настоящее время этот способ заме­ няется непрерывным. Одна из непрерывных схем плавки каусти­ ческой соды с обогревом даутермом приведена на рис. 11-21.

Рис. 11-20. Схема

периодической

плавки каустической

соды в гор­

шках:

 

1 — папор1ШП1 бак; 2 — горшок-подогрева­

тель; 3 — плавильный

горшок;

4 —топка;

5 — боров; 6 — дымовая

труба;

7 —венти­

лятор; 8 — переточная труба.

Для плавки КОИ применяется аналогичное оборудование. Сле­ дует лишь учитывать более агрессивный характер плавленого КОН по сравнению с NaOH и принимать меры по снижению коррозии путем подбора более стойких материалов и использования катод­ ной защиты материалов аппаратуры.

44

4.

Рис. 11-21. Схема непрерывной плавки каустической соды с обогревом даутермом:

/ — п о д о г р е в а т е л ь ; 2 — и с п а р и т е л ь ;

3 — с е п а р а т о р ; 4

б а р о м е т р и ч е с к и й

к о н д е н с а т о р ; 5 — э ж е к т о р ; б — г и д ­

р о з а т в о р ;

7 — с б о р н и к

п л а в л е н о й

 

щ е л о ч и .

 

7. СЖИЖЕНИЕ ХЛОРА И ИЗВЛЕЧЕНИЕ ХЛОРА ИЗ РАЗБАВЛЕННЫХ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ

Д л я сж и ж ени я хлора применяю т его

компримирование,

о х л а ж ­

дение или комбинирую т компримирование

и охлаж ден и е.

 

М ногочисленны е

технологические схемы

сж иж ения хлора услов ­

но п одразделяю тся

на 3 группы: сп особ

вы сокого давления, ком ­

бинированный

и глубокого

охл аж ден и я .

П ринципиальны е

схемы

этих способов

приведены на

рис. 11-22.

Н аи бол ее ш ироко

прим е­

няю тся комбинированны е способы сж иж ения .

Рис. II-22. Схемы сжижения хлора различ­ нымн методами:

а — высокого

давления;

б — комбинированный;

в — глубокого охлаждения.

 

Па);

7 — турбокомпрессор,

3,5

кгс/см2

(—3,5-10^

2 — турбокомпрессор,

12

кгс/см2

(~-2-105

Па);

5 — конденсатор

с водяным

охлаждением;

4

хранилище

жидкого

хлора;

5 — конденсатор с

охлаждением

от

холодильной

машины;

в — холо­

дильная установка (температурой минус

15 — ми­

нус 25 °С): 7 — компрессор, 1,7—2,0

кгс/см2

(1,7—

2,0-10г' Па);

8 — холодильная

установка (темпе­

ратура минус 40 — минус 60 °С).

45

Рис. И-23. Двухступенчатая схема сжижения хлора комбинированным методом при давлении 3,0—3,5 кгс/см2 (3,0—3^5-105 Па):

/ — турбокомпрессор

для фреона; 2 — конденсатор фреона;

3 — конденсатор

хлора I-й сту­

пени; 4 — смеситель

абгаза с азотом; 5 теплообменник;

б — конденсатор хлора 2-й ступе-

ни; 7 — поплавковый

регулятор уровня; S — смеситель жидкого хлора; 9 — сборник жидкого

хлора; 10 — насос для перекачки жидкого хлора; / / — конденсатор фреона;

/ ’ — конденса­

 

тор-испаритель фреона; 13 — компрессоры фреона.

 

Рис. 11-24. Двухступенчатая схема сжижения хлора комбинированным методом при давлении 12—13 кгс/см2 (~ 12—13-105 Па):

/ — турбокомпрессор

для хлора (12—13 кгс/см2, 12—13-105 Па);

2 — промежуточные водя­

ные холодильники; 3 — конденсатор хлора 1-й ступени с водяным

охлаждением;

4 — смеси­

тель хлора с азотом;

5 — теплообменник для охлаждения азота; б — конденсатор

хлора вто­

рой ступени; 7 — поплавковый регулятор уровня; 8 — смеситель жидкого хлора; 9 — сборник жидкого хлора; 10 — конденсатор фреона; И —насос для жидкого хлора; / 2 — компрессор

для фреона.

Для снижения энергетических затрат применяют двухступенча­ тые схемы с конденсацией основной массы хлора на первой ступе­ ни при сравнительно неглубоком охлаждении и остальной части — более глубоким охлаждением на второй ступени сжижения. Прин­ ципиальная двухступенчатая схема сжижения хлора комбиниро­ ванным методом при давлении 3,0—3,5 кгс/см2 (~ 0 ,3 —0,35 МПа) и температуре на 1-й и 2-й ступенях конденсации соответственно минус 15 и минус 65 С° приведена на рис. 11-23, а при давлении

Дбгаз на

Рис. П-25. Принципиальная технологическая

схема двухступенчатого

сжиже­

ния хлора

без использования специальной

холоднлыюй

установки:

/ — турбокомпрессор

для хлора (12—13 кгс/см2, 12—13-105

Па);

2 — промежуточные

водяные

холодильники; 3 — конденсатор хлора 1-й ступени с

водяным

охлаждением; 4 — смеситель

хлора с азотом; 5 — теплообменник для охлаждения

азота; 6 — конденсатор хлора 2-й ступе­

ни, охлаждаемый испаряемым хлором; 7 — сборник жидкого хлора; 5 — насос для

жидкого

 

хлора.

 

 

 

 

 

12— 13 кгс/см2

(~ 1 ,2 — 1,3 МПа) и температурах

соответственно

+25 н —35 °С — на рис. 11-24.

 

 

 

 

 

Схема установки сжижения без применения холодильной уста­ новки приведена на рис. П-25. Для охлаждения используется тепло испарения части жидкого хлора.

При высоком коэффициенте сжижения (98—99%) в абгазах содержится немного хлора, поэтому они передаются на установку санитарной очистки. При более низких коэффициентах сжижения хлор из абгазов используют для получения соляной кислоты, гипо­ хлоритов щелочных или щелочноземельных металлов. При отсутст­ вии потребителей абгазного хлора проводят его извлечение из раз­ бавленных смесей. На рис. 11-26 приведена схема извлечения хло-

47

П-9. Примерные удельные расходы энергетических ресурсов на сжижение 1 т хлора по схемам, показанным на рис. И-23 и П-24

 

Давление сжижения

Статья расхода

0,35 МПа

 

 

1,2 МПа

Электролитический хлор (100%), т .

1,02

1,02

Электроэнергия, кВт-ч ...................

70,0

50

Вода, м3 ..................................................

45

26

Сухой компримированный азот*, м3 .

35

35

Отходы производства (хлор в абга-

 

 

зах в пересчете на 100%), кг .

20

20

* Приведен к нормальным условиям.

Рис. И-26. Схема извлечения хлора из абгазов абсорбцией водой под давле­ нием:

1 —• абсорбер для поглощения хлора водой под давлением; 2 — редукционный вентиль; 3 —- холодильник смешения; 4 — отпарка хлора из хлорной воды.

ра из абгазов абсорбцией водой, а на

рис. 11-27

— четы реххлори ­

стым углеродом . П рим еняю тся так ж е

схемы с

абсорбцией хлора

четы реххлористы м титаном и другим и

абсорбентам и .

II-10. Примерные расходные коэффициенты на 1 т жидкого хлора, полученного из абгазов абсорбцией СС14:

Холод (минус

 

15— минус 20°С), Гкал

3—5

Пар

 

 

 

Гкал ' .

 

.

0 , 4 — 0 , 6

ГДж . . . .

1,65—2,5

Э л е к т р о э н е р г и я , к В т - ч

1 0 — 15

Вода, м3

.

.

8 — 10

48

Инертные

Рис. П-27.

Принципиальная схема извлечения хлора

из

абгазов

абсорбцией

 

 

четыреххлористым углеродом:

 

 

 

 

/ — абсорбер

хлора;

2 —центробежный насос; 3 — холодильник четыреххлористого углерода;

4 —теплообменник;

5 — ректификационная

колонна для

отгонки

хлора;

6 — дефлегматор;

7 — кипятильник колонны; 8 — конденсатор хлора; 9 — абсорбер паров СС1Д;

10 — холодильник

гексахлорбутадиена;

// — теплообменник;

12 — ректификационная

колонна для

отгонки СС14;

13 — дефлегматор; 14 — кипятильник колонны;

15 — конденсатор

СС1Х.

8. ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД И СОЛЯНАЯ КИСЛОТА

Хлористый водород получают сульфатным методом или синте­ зом из хлора и водорода. В последнее время основные количества хлористого водорода выделяются в виде побочного продукта в производстве хлорорганических и хлорнеорганических продук­ тов. Соляную кислоту получают абсорбцией хлористого водорода водой. Применяется адиабатическая, изотермическая и смешанная

схема абсорбции.

печи

На рис. 11-28 приведена схема устройства сульфатной

для получения НС1 и Na2S 0 4 из поваренной соли и серной

кис­

лоты, а на рис. 11-29 принципиальная схема осуществления этого процесса в кипящем слое.

Для синтеза хлористого водорода из С12 и Н2 применяются схемы с различным аппаратурным оформлением; наиболее распро­ страненные реакторы синтеза приведены на рис. II-30,

На рис. 11-31 показана схема получения хлористого водорода синтезом его из хлора и водорода и адиабатическая абсорбция об­ разующегося НС1 с получением соляной кислоты. Обычно кислота, получаемая по этой схеме, имеет концентрацию 32% НС1. Для по­ лучения более высококоицентрированнон кислоты применяют схему, приведенную на рис. 11-32. Иногда адиабатическую абсорб­ цию сочетают с конденсацией паров НС1 из отходящих из абсор­ бера инертных газов (рис. Н-ЗЗ). При этом повышается полнота поглощения НС1 в абсорбционной системе.

4-2644

49

Naci

Рис. 11-28. Механическая сульфатная печь:

I 6vnncp; * — шнековый

питатель;

3 — подача серной кислоты; 4 — муфель; 5 — вал; б

гребки;

7 — зубья;

8 — приемный бункер; 9 — мельница.

Рис. 11*29. Схема получения НС1 и сульфата натрия в реакторе в слое:

I — реактор; 2 — бункер-питатель; 3 — воздуходувка; 4 —топка; 5 — испаритель серной кис­

лоты; 6 — горелка; 7 — бункер; 8 — сепараторы.

Рис. 11-30. Реакторы для синтеза хлористого водорода:

а — с водяном рубашкой; б — с холодильником; / — корпус реактора; 2 — водяная рубашка; 3 — горелка; 4 —смотровой люк; 5 — холодильник.

50