книги / Справочник по производству хлора, каустической соды и основных хлорпродуктов
..pdfРис. IМб. Принципиальная технологическая схема выпарки электролитических щелоков:
j |
хранилище |
электролитических |
щелоков; |
2 — центробежный |
|
насос |
для |
электролитиче |
||||||||||||||||||||
ских щелоков; |
|
3 — теплообменники-подогреватели; |
4 — выпарные |
аппараты |
первой |
ступе |
||||||||||||||||||||||
ни; |
5 — выпарной аппарат |
второй |
ступени; |
|
б — выпарной |
|
аппарат |
третьей |
ступени; |
7 — |
||||||||||||||||||
промежуточный |
|
бачок |
для |
пульпы: Я— центробежные |
насосы |
для средних |
щелоков; |
0 — |
||||||||||||||||||||
сгустители |
средних |
щелоков —напорные |
баки |
центрифуги; |
10 — напорный бак |
средних |
||||||||||||||||||||||
щелоков; |
11 — выпарной |
аппарат |
последней |
стадии |
выпарки; |
|
12 — центробежные |
насосы |
||||||||||||||||||||
для |
крепкого |
|
каустика; |
|
13 — холодильник—напорный |
бак |
центрифуги; |
14 — спиральный |
||||||||||||||||||||
холодильник; |
|
/5 — сепараторы; |
16 —водоотделители; |
17 —барометрические |
конденсаторы; |
|||||||||||||||||||||||
18 — центробежный |
насос |
для |
конденсата; |
19 — сборник |
конденсата; |
|
20 — центрифуга |
для |
||||||||||||||||||||
отделения |
соли; |
21 — центробежные насосы |
для |
|
рассола; |
22 — баки |
для |
растворения |
со |
|||||||||||||||||||
ли; |
23 — приемный |
бак |
средних щелоков; |
24 —центробежные насосы |
|
для |
промывных |
вод; |
||||||||||||||||||||
25 —баки |
для |
промывных |
вод; |
26 —отстойная |
центрифуга; |
27 — приемный |
бак концентри |
|||||||||||||||||||||
рованного |
каустика; |
28 — вакуум-насосы; |
29 — бачки |
вакуум-насосов; |
30 — центробежный |
|||||||||||||||||||||||
насос для |
барометрической воды; |
31 — барометрические |
ящики; |
32 — хранилище |
крепкого |
|||||||||||||||||||||||
каустика. |
I —электролитический щелок из отделения |
электролиза;- II — конденсат |
в |
паро- |
||||||||||||||||||||||||
котельпую |
нлп |
для |
собственных нужд; |
111 — электролитический |
щелок |
и |
конденсат |
для |
||||||||||||||||||||
промывки |
соли; |
IV |
— обратный |
рассол |
в отделение очистки рассола; |
|
V — промывные |
|
воды |
|||||||||||||||||||
на |
выпарку; |
VI — соль, |
загрязненная Na2SO<, на |
выделение |
сульфатов; |
VII — барометри |
||||||||||||||||||||||
ческая вода |
на |
растворение соли; |
VIII — концентрированная |
каустическая |
сода |
потреби |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
телю: /* — греющий пар (7—9 кгс/см2. или |
(7—9)-10s Па). |
|
|
|
|
|
|
Рис. 11-17. Схема выпаривания |
электролитических щелоков в |
одну стадию: |
|
|
|||||||
/ —бак электролитической щелочи; |
2 — центробежные |
насосы; 3 — подогреватели электролитической |
щелочи; |
4 — расшири |
||||||||
тели |
для конденсата; |
5 — выпарной |
аппарат первой |
ступени; |
0 — то же, |
второй |
ступени; |
7 — то же, |
третьей ступени; |
8 — ю |
||
же, |
окончательного упаолвания; 9 — сборник средней |
щелочи: |
10 — отстойник—напорный бак центрифуги; 11 — ловушка |
брызг; |
||||||||
12 — барометрический |
конденсатор; |
13 —центрифуга; |
|
14 ~ растворитель |
соли; |
15 — бак |
средних |
щелоков; |
1б — сборник |
|||
|
|
|
пульпы средних щелоков. |
|
|
|
|
|
|
фатов нагреванием (рис. II-18) получают безводный Na2 S0 4 . При использовании метода с охлаждением — получают глауберову соль Na2SC>4 - IOH2O, которую дополнительно обезвоживают.
Рис. П-18. Принципиальная схема вывода сульфата натрия нагреванием:
/ — декантаторы |
(напорные емкости |
центрифуги); |
2 — центрифуги; |
3 — сборник |
щелочи и |
|||
промывных вод; |
4 — центробежные |
насосы; 5 — приемник щелочи; |
б — бак |
для |
выщелачи |
|||
вания сульфата |
при 18—20 °С; |
7 — теплообменник; |
5 — бак |
для |
рассола, |
обогащенного |
||
сульфатом; 9 — напорный бак; |
10 — подогреватель-испаритель; |
И — бак для |
рассола, обед |
|||||
|
|
|
ненного сульфатом. |
|
|
|
|
Из многочисленных способов очистки каустической соды, по лучаемой по методу электролиза с диафрагмой, известно только об использовании способа экстракции примесей из водных раство ров каустической соды жидким аммиаком. Принципиальная схема такого процесса приведена на рис. IM 9.
Рис. П-19. Схема очистки каустической соды экстракцией примесей аммиаком:
/ — насос для |
исходного раствора каустической |
соды; 2 — насосы |
для |
жидкого аммиака; |
||||
-3— экстрактор; |
4 — колонка |
отгонки |
аммиака; |
5 — конденсатор; |
6 — сборник жидкого |
ам |
||
миака; 7 — промежуточный |
бак очищенной щелочи; |
S — кипятильник; |
9 — сепаратор; |
10 — |
||||
холодильник |
каустической |
соды; |
// — холодильник; |
12 — вакуум-насос; 13 — скруббер. |
43
11-7. Изменение содержания примесей в процессе очистки каустической соды аммиачным способом
Содержание в каустической |
Содержание в каустической |
|||
соде, % |
|
соде, % |
|
|
Примеси |
после |
Примеси |
после |
|
до очистки |
до очистки |
|||
очистки |
очистки |
NaOH . . .
NaCl
Na2C03
NaC103
Na2S04
Si02 .
MgO
|
50,0 |
|
1,0 |
о |
Т о GO |
0,05—0,1
0,013-0,020
0,018—0,025
0,001—0,002
50,0 |
СаО . . . . |
0,0017 |
0,001 |
0,08 |
А120 3 |
0,0013-0,0030 |
0,0015 |
0,15 |
NH3 . |
— |
0,0002 |
0,0002 |
Fe . . |
0,0005 |
0,00025 |
0,01 |
Ni . . . . |
0,00003 |
0,00001 |
0,009 |
Си |
0,00003 |
0,00002 |
0,001 |
Мл . . . . |
0,00001—0,00006 |
0,00003 |
П-8. Примерные расходные коэффициенты на 1 т каустической соды при выпарке электролитических щелоков:
Электролитические щелока (100% NaOH), т . |
1,02—1,04 |
Пар |
2,1—3,5 |
Гкал |
|
ГДж .................... |
8,8—14,7 |
Электроэнергия, кВт-ч |
60—100 |
На рис. П-20 показана схема периодического способа плавки каустической соды в котлах. В настоящее время этот способ заме няется непрерывным. Одна из непрерывных схем плавки каусти ческой соды с обогревом даутермом приведена на рис. 11-21.
Рис. 11-20. Схема |
периодической |
плавки каустической |
соды в гор |
шках: |
|
1 — папор1ШП1 бак; 2 — горшок-подогрева
тель; 3 — плавильный |
горшок; |
4 —топка; |
5 — боров; 6 — дымовая |
труба; |
7 —венти |
лятор; 8 — переточная труба.
Для плавки КОИ применяется аналогичное оборудование. Сле дует лишь учитывать более агрессивный характер плавленого КОН по сравнению с NaOH и принимать меры по снижению коррозии путем подбора более стойких материалов и использования катод ной защиты материалов аппаратуры.
44
4.
Рис. 11-21. Схема непрерывной плавки каустической соды с обогревом даутермом:
/ — п о д о г р е в а т е л ь ; 2 — и с п а р и т е л ь ;
3 — с е п а р а т о р ; 4 — |
б а р о м е т р и ч е с к и й |
к о н д е н с а т о р ; 5 — э ж е к т о р ; б — г и д |
р о з а т в о р ; |
7 — с б о р н и к |
п л а в л е н о й |
|
щ е л о ч и . |
|
7. СЖИЖЕНИЕ ХЛОРА И ИЗВЛЕЧЕНИЕ ХЛОРА ИЗ РАЗБАВЛЕННЫХ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ
Д л я сж и ж ени я хлора применяю т его |
компримирование, |
о х л а ж |
||||
дение или комбинирую т компримирование |
и охлаж ден и е. |
|
||||
М ногочисленны е |
технологические схемы |
сж иж ения хлора услов |
||||
но п одразделяю тся |
на 3 группы: сп особ |
вы сокого давления, ком |
||||
бинированный |
и глубокого |
охл аж ден и я . |
П ринципиальны е |
схемы |
||
этих способов |
приведены на |
рис. 11-22. |
Н аи бол ее ш ироко |
прим е |
няю тся комбинированны е способы сж иж ения .
Рис. II-22. Схемы сжижения хлора различ нымн методами:
а — высокого |
давления; |
б — комбинированный; |
||||||
в — глубокого охлаждения. |
|
Па); |
||||||
7 — турбокомпрессор, |
3,5 |
кгс/см2 |
(—3,5-10^ |
|||||
2 — турбокомпрессор, |
12 |
кгс/см2 |
(~-2-105 |
Па); |
||||
5 — конденсатор |
с водяным |
охлаждением; |
4 — |
|||||
хранилище |
жидкого |
хлора; |
5 — конденсатор с |
|||||
охлаждением |
от |
холодильной |
машины; |
в — холо |
||||
дильная установка (температурой минус |
15 — ми |
|||||||
нус 25 °С): 7 — компрессор, 1,7—2,0 |
кгс/см2 |
(1,7— |
||||||
2,0-10г' Па); |
8 — холодильная |
установка (темпе |
ратура минус 40 — минус 60 °С).
45
Рис. И-23. Двухступенчатая схема сжижения хлора комбинированным методом при давлении 3,0—3,5 кгс/см2 (3,0—3^5-105 Па):
/ — турбокомпрессор |
для фреона; 2 — конденсатор фреона; |
3 — конденсатор |
хлора I-й сту |
пени; 4 — смеситель |
абгаза с азотом; 5 — теплообменник; |
б — конденсатор хлора 2-й ступе- |
|
ни; 7 — поплавковый |
регулятор уровня; S — смеситель жидкого хлора; 9 — сборник жидкого |
||
хлора; 10 — насос для перекачки жидкого хлора; / / — конденсатор фреона; |
/ ’ — конденса |
||
|
тор-испаритель фреона; 13 — компрессоры фреона. |
|
Рис. 11-24. Двухступенчатая схема сжижения хлора комбинированным методом при давлении 12—13 кгс/см2 (~ 12—13-105 Па):
/ — турбокомпрессор |
для хлора (12—13 кгс/см2, 12—13-105 Па); |
2 — промежуточные водя |
|
ные холодильники; 3 — конденсатор хлора 1-й ступени с водяным |
охлаждением; |
4 — смеси |
|
тель хлора с азотом; |
5 — теплообменник для охлаждения азота; б — конденсатор |
хлора вто |
рой ступени; 7 — поплавковый регулятор уровня; 8 — смеситель жидкого хлора; 9 — сборник жидкого хлора; 10 — конденсатор фреона; И —насос для жидкого хлора; / 2 — компрессор
для фреона.
Для снижения энергетических затрат применяют двухступенча тые схемы с конденсацией основной массы хлора на первой ступе ни при сравнительно неглубоком охлаждении и остальной части — более глубоким охлаждением на второй ступени сжижения. Прин ципиальная двухступенчатая схема сжижения хлора комбиниро ванным методом при давлении 3,0—3,5 кгс/см2 (~ 0 ,3 —0,35 МПа) и температуре на 1-й и 2-й ступенях конденсации соответственно минус 15 и минус 65 С° приведена на рис. 11-23, а при давлении
Дбгаз на
Рис. П-25. Принципиальная технологическая |
схема двухступенчатого |
сжиже |
||||
ния хлора |
без использования специальной |
холоднлыюй |
установки: |
|||
/ — турбокомпрессор |
для хлора (12—13 кгс/см2, 12—13-105 |
Па); |
2 — промежуточные |
водяные |
||
холодильники; 3 — конденсатор хлора 1-й ступени с |
водяным |
охлаждением; 4 — смеситель |
||||
хлора с азотом; 5 — теплообменник для охлаждения |
азота; 6 — конденсатор хлора 2-й ступе |
|||||
ни, охлаждаемый испаряемым хлором; 7 — сборник жидкого хлора; 5 — насос для |
жидкого |
|||||
|
хлора. |
|
|
|
|
|
12— 13 кгс/см2 |
(~ 1 ,2 — 1,3 МПа) и температурах |
соответственно |
||||
+25 н —35 °С — на рис. 11-24. |
|
|
|
|
|
Схема установки сжижения без применения холодильной уста новки приведена на рис. П-25. Для охлаждения используется тепло испарения части жидкого хлора.
При высоком коэффициенте сжижения (98—99%) в абгазах содержится немного хлора, поэтому они передаются на установку санитарной очистки. При более низких коэффициентах сжижения хлор из абгазов используют для получения соляной кислоты, гипо хлоритов щелочных или щелочноземельных металлов. При отсутст вии потребителей абгазного хлора проводят его извлечение из раз бавленных смесей. На рис. 11-26 приведена схема извлечения хло-
47
П-9. Примерные удельные расходы энергетических ресурсов на сжижение 1 т хлора по схемам, показанным на рис. И-23 и П-24
|
Давление сжижения |
|
Статья расхода |
0,35 МПа |
|
|
1,2 МПа |
|
Электролитический хлор (100%), т . |
1,02 |
1,02 |
Электроэнергия, кВт-ч ................... |
70,0 |
50 |
Вода, м3 .................................................. |
45 |
26 |
Сухой компримированный азот*, м3 . |
35 |
35 |
Отходы производства (хлор в абга- |
|
|
зах в пересчете на 100%), кг . |
20 |
20 |
* Приведен к нормальным условиям.
Рис. И-26. Схема извлечения хлора из абгазов абсорбцией водой под давле нием:
1 —• абсорбер для поглощения хлора водой под давлением; 2 — редукционный вентиль; 3 —- холодильник смешения; 4 — отпарка хлора из хлорной воды.
ра из абгазов абсорбцией водой, а на |
рис. 11-27 |
— четы реххлори |
стым углеродом . П рим еняю тся так ж е |
схемы с |
абсорбцией хлора |
четы реххлористы м титаном и другим и |
абсорбентам и . |
II-10. Примерные расходные коэффициенты на 1 т жидкого хлора, полученного из абгазов абсорбцией СС14:
Холод (минус |
|
15— минус 20°С), Гкал |
3—5 |
Пар |
|
|
|
Гкал ' . |
|
. |
0 , 4 — 0 , 6 |
ГДж . . . . |
1,65—2,5 |
||
Э л е к т р о э н е р г и я , к В т - ч |
1 0 — 15 |
||
Вода, м3 |
. |
. |
8 — 10 |
48
Инертные
Рис. П-27. |
Принципиальная схема извлечения хлора |
из |
абгазов |
абсорбцией |
||||
|
|
четыреххлористым углеродом: |
|
|
|
|
||
/ — абсорбер |
хлора; |
2 —центробежный насос; 3 — холодильник четыреххлористого углерода; |
||||||
4 —теплообменник; |
5 — ректификационная |
колонна для |
отгонки |
хлора; |
6 — дефлегматор; |
|||
7 — кипятильник колонны; 8 — конденсатор хлора; 9 — абсорбер паров СС1Д; |
10 — холодильник |
|||||||
гексахлорбутадиена; |
// — теплообменник; |
12 — ректификационная |
колонна для |
отгонки СС14; |
||||
13 — дефлегматор; 14 — кипятильник колонны; |
15 — конденсатор |
СС1Х. |
8. ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД И СОЛЯНАЯ КИСЛОТА
Хлористый водород получают сульфатным методом или синте зом из хлора и водорода. В последнее время основные количества хлористого водорода выделяются в виде побочного продукта в производстве хлорорганических и хлорнеорганических продук тов. Соляную кислоту получают абсорбцией хлористого водорода водой. Применяется адиабатическая, изотермическая и смешанная
схема абсорбции. |
печи |
На рис. 11-28 приведена схема устройства сульфатной |
|
для получения НС1 и Na2S 0 4 из поваренной соли и серной |
кис |
лоты, а на рис. 11-29 принципиальная схема осуществления этого процесса в кипящем слое.
Для синтеза хлористого водорода из С12 и Н2 применяются схемы с различным аппаратурным оформлением; наиболее распро страненные реакторы синтеза приведены на рис. II-30,
На рис. 11-31 показана схема получения хлористого водорода синтезом его из хлора и водорода и адиабатическая абсорбция об разующегося НС1 с получением соляной кислоты. Обычно кислота, получаемая по этой схеме, имеет концентрацию 32% НС1. Для по лучения более высококоицентрированнон кислоты применяют схему, приведенную на рис. 11-32. Иногда адиабатическую абсорб цию сочетают с конденсацией паров НС1 из отходящих из абсор бера инертных газов (рис. Н-ЗЗ). При этом повышается полнота поглощения НС1 в абсорбционной системе.
4-2644 |
49 |
Naci
Рис. 11-28. Механическая сульфатная печь:
I —6vnncp; * — шнековый |
питатель; |
3 — подача серной кислоты; 4 — муфель; 5 — вал; б — |
гребки; |
7 — зубья; |
8 — приемный бункер; 9 — мельница. |
Рис. 11*29. Схема получения НС1 и сульфата натрия в реакторе в слое:
I — реактор; 2 — бункер-питатель; 3 — воздуходувка; 4 —топка; 5 — испаритель серной кис
лоты; 6 — горелка; 7 — бункер; 8 — сепараторы.
Рис. 11-30. Реакторы для синтеза хлористого водорода:
а — с водяном рубашкой; б — с холодильником; / — корпус реактора; 2 — водяная рубашка; 3 — горелка; 4 —смотровой люк; 5 — холодильник.
50