9.Карбонилирование спиртов
10.Гидрокарбонилирование алкенов
CH2 |
|
CH2 + CO + H2O |
HCo(CO)4 |
CH3CH2COOH |
|
t, p |
|||
|
Химические свойства
4
3 
O
C 
C 
2 H |
O |
H |
|
|
|
|
|
1 |
1.Кислотные свойства
2.Галогенирование
3.Декарбоксилирование
4.Реакции нуклеофильного замещения. Синтез функциональных производных
1. Кислотные свойства
RCOOH + H2O |
|
RCOO- + H3O+ |
pKa = 4 - 5 |
|
|||
|
2RCOOH + 2Na 
2RCOONa + H2
RCOOH + NaOH 
RCOONa + HOH
RCOOH + NaHCO3 |
|
RCOONa + CO2 |
+ HOH |
|
|||
pKa = 4 - 5 |
|
pKa1 (H2CO3) = 6,35 |
|
RCOOH + NH3 
RCOO- NH4+
RCOOH + RNH2 
RCOO- +H3NR
Влияние заместителей на кислотность (pKa)
2. Галогенирование (реакция Гелля-Форгальда-Зелинского)
|
Pкрасн . |
|
|
R-CH2-COOH + Br2 |
|
R-CH-COOH + HBr |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
галогенкарбоновая |
|
|
|
|
кислота |
Механизм
2P + 3Br2 2PBr3
RCH2COOH + PBr3 RCH2COBr + POBr + HBr
O |
|
[HBr] |
RCH=C Br + Br2 |
|
RCH2C |
Br |
RCHBr C Br + Br- |
||
|
Br |
|
OH |
OH |
|
|
RCHBr C O + |
|
|
RCHBr |
C |
Br |
HBr |
|
|
OH |
Br |
|
|
|
|
|
||
RCHBrCOBr + RCH2COOH RCHBrCOOH+ RCH2COBr
Галогензамещенные карбоновые кислоты – промежуточные
продукты в органическом синтезе
R-CH-COOH |
2NH3 |
R-CH-COOH |
1)NaOH |
||||
|
2) HCl |
||||||
-NH4Br |
|||||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
Br |
|
||||
NH2 |
|
||||||
аминокислота |
|
|
NaCN |
|
|||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
R-CH-COOH
CN
H3O+, t
R-CH-COOH
OH
гидроксикислота
R-CH-COOH
COOH
дикарбоновая (алкилмалоновая) кислота
3.Декарбоксилирование
•Реакция Бородина-Хунсдиккера
CCl4, 800C
RCOOAg + Br2 |
|
RBr + CO2 + AgBr |
|
2RCOOH + HgO + 2Br2 |
CCl4, t |
+ HgBr2 + H2O |
2RBr + 2CO2 |
|
CCl4, t |
|
|
C17H35COOH + HgO + Br2 |
|
C17H35Br + CO2 |
+ HgBr2 + H2O |
|
|||
стеарин о вая |
1-áðî ì - |
|
|
кисло та |
геп тадекан |
|
|
Механизм
RCOOAg + Br2 |
|
R-C |
O |
+ AgBr |
|
OBr |
|||
|
|
|
|
R-C 
O
OBr
R-C 
O
O
R + R-C 
O
OBr
O
R-C 
O + Br
R + CO2
RBr + R-C 
OO
• Электролиз водных растворов солей карбоновых кислот по Кольбе
2 RCOONa + 2H2O |
эл ектро лиз |
|
R-R + 2CO2 |
+ 2NaOH + H2 |
Механизм (анодный процесс)
RCOO- |
- e |
RCOO |
RCOO |
|
R + CO2 |
R + |
R |
R-R |
2 C11H23COOK + 2H2O |
электро лиз |
|
C22H46 |
+ 2CO2 + 2KOH + H2 |
калиевая со ль лаури- |
äî êî çàí |
н о во й кисло ты |
|