• Термическое декарбоксилирование
4000 C, CaO |
Na2CO3 |
CH3COONa NaOH CH4 |
• Пиролиз кальциевых и бариевых солей карбоновых кислот
R |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
350-4000C |
R |
|
|||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
O- |
Ca2+ |
|
C |
|
O + |
CaCO |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
O- |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
R |
3 |
|||
R |
|
|
C |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
4. Восстановление
|
LiAlH |
|
H O+ |
|
RCOOH |
4 |
3 |
RCH2OH |
|
ýô èð |
|
|
||
|
|
|
|
|
5. Реакции нуклеофильного замещения
R |
|
C O |
|
R |
|
C O |
X = Cl, OCOR, OR, NH2 |
|
|
||||||
|
|
OH |
|
|
|
X |
|
RC 
O
OH
RC 
O
OH
RC 
O
OH
R C
OH 
O
+SOCl2
+PCl5
P2O5
t
R |
|
|
C |
O |
+ |
SO2 + |
HCl |
|
|
|
Cl |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
C |
O |
+ |
POCl3 |
+ HCl |
|
|
|
Cl |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
хло ран гидрид
RC 
O
O + HOH
R C 
O ан гидрид
|
|
C O |
|
|
|
|
|
|
H+ |
O |
+ HOH |
|||
R |
|
+ H |
|
OR |
|
R |
|
C |
||||||
|
|
|
|
|
OR |
|||||||||
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ñëî æí û é ýô èð
|
|
|
t |
|
|||
R |
|
C O |
|
R |
|
C O |
+ H2O |
|
|
|
|||||
|
|
||||||
|
|
O- NH + |
|
|
|
NH2 |
|
4 |
п ервичн ы й |
|
|||||
|
|
|
|
||||
|
|
|
àì èä |
|
|||
|
|
|
t |
|
|||
R |
|
C O |
|
R |
|
C O |
+ H2O |
|
|
|
|||||
|
|
||||||
|
|
O- +H3NR |
|
|
|
NHR |
|
|
|
|
âòî ðè÷í û é |
|
|||
|
|
|
àì èä |
|
|||
Общая схема и механизм реакций ацилирования
R C O |
|
|
O- |
R C O |
+ |
Y |
R C Y |
||
X |
|
|
X |
Y |
|
|
|
|
ацилирую щ ий н уклео ф ил |
тетраэдрический |
реаген т |
ин терм едиат |
R |
|
|
C O |
- |
ацильн ы й радикал |
|
|
|
|
C O - ï ðî ï èî í èë |
||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
H |
|
C O |
- ô î ðì èë |
C2H5 |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
C |
O |
- áåí çî èë |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
CH3 |
|
|
C |
- |
ацетил |
C6H5 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
+ X
óõî äÿù àÿ ãðóï ï à
Активность ацилирующих реагентов
O
R C 
..
X
RC 
O
O-
+I , +M
R |
|
C O |
R |
|
C O |
R |
|
|
C O |
R |
|
C O |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|||||||||||
|
||||||||||||
|
|
NH2 |
|
|
OR |
R |
|
|
O |
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
+M >-I |
|
|
+M >-I |
|
|
|
+M >-I |
|
|
-I > +M |
|
|
|
|
(+MOR < +MNH) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
||
увеличен ие н а карбо н ильн о м ато м е углеро да
NH - |
RO- |
RCOO- |
Cl- |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
увеличен ие стабильн о сти ухо дящ ей груп п ы
Хлорангидриды и ангидриды
Номенклатура
|
|
|
O |
|
|
O |
|
O |
|
|
O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
ÑH3 |
|
C |
|
|
|
ÑH3 |
|
C |
|||||||
|
ÑH3 |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
P |
|
OH |
|
|
Cl |
|||||
ÑH3 |
|
C |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
уксусн ы й ан гидрид |
|
ацетилф о сф ат |
ацетилхло рид |
||||||||||||
Получение
•Из карбоновых кислот и галогенидов фосфора и серы
•Ацилирование солей карбоновых кислот хлорангидридами
|
|
O |
|
|
O |
|
R |
|
|
|
C O |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
R |
|
C Ñl |
|
|
|
|
|
|
|
|
O + NaCl |
|
|
|
|
|
|||||||
|
+ R C O-Na+ |
||||||||||
|
|
|
R |
|
C |
||||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
Химические свойства
|
|
|
|
H2O |
|
R |
|
|
C |
O |
+ |
HX |
- гидролиз |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
C O |
|
ROH |
|
R |
|
|
C |
O |
+ |
HX |
- алкоголиз |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
OR |
|||||||||
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X = Cl, OCOR |
|
2NH3 |
|
R |
|
|
|
C |
O |
+ |
NH4X |
- аммонолиз |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R C O O |
|
|
R C O |
|
O |
OH |
+ Y |
+ |
-O P OH |
||
O P |
|
Y |
|
OH |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ацилф о сф ат |
|
|
|
|
|
Номенклатура
HC 
O
OCH3
м етилф о рм иат
CH3 C 
O OC2H5
этилацетат
Сложные эфиры
C2H5 C 
O
OC6H5
ô åí èëï ðî ï èî í àò
C6H5 C 
O
OCH(CH3)2
изо п ро п илбен зо ат
Получение
• Реакция этерификации
CH3 C |
O |
C2H5OH |
H+ |
O |
+ |
HOH |
|||||
+ |
|
CH3 C |
OC2H5 |
||||||||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
Механизм
|
O |
|
|
O H |
HOC2H5 |
OH |
H |
|
H+ |
|
|
||||
CH3 C |
+ |
CH3 C |
OH |
CH3 |
C O |
C2H5 |
|
|
OH |
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
- H2O |
|
O H |
+ |
O |
|
|
|
- H |
||||
CH3 C OC2H5 |
|
CH3 |
C |
|
CH3 |
C |
|
|
|
OC H |
|
OC2H5 |
|
H O H |
|
|
2 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• |
|
|
|
Ацилирование спиртов хлорангидридами и ангидридами |
|||
(алкоголиз) |
|
|
|
R C O |
+ ROH |
R C O |
+ HX |
X |
|
OR |
|
X = Cl, OCOR
•Алкилирование солей карбоновых кислот галогенпроизводными
R |
|
C |
O |
+ RCl |
|
R |
|
C O |
+ NaCl |
|
O-Na+ |
|
|
||||||
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
OR |
|