- •Глава 1.
- •1.1. Тенденции и проблемы вэжх
- •1.2. Физико-химические критерии совместимости компонентов системы
- •1.3. Хроматографические свойства сорбатов
- •1.3.1. Полярность и гидрофобность
- •1.3.2. Строение сорбата и растворимость
- •1.3.3. Оптические свойства
- •1.3.4. Рефракционные свойства
- •1.4 Сорбенты для вэжх
- •1.4.1 Сорбенты для нормально-фазовой хроматографии
- •1.4.2. Привитые сорбенты для нормально-фазовой хроматографии
- •1.4.3. Сорбенты для обращенно-фазовой хроматографии
- •1.4.4. Сорбенты для эксклюзионной хроматографии
- •1.4.5. Количественная оценка полярных свойств сорбентов
- •1.5. Хроматографические свойства индивидуальных растворителей
- •1.5.1. Оптические свойства
- •1.5.2. Полярность и элюирующая сила
- •1.5.3. Смешиваемость. Миксотропный ряд
- •1.5.4. Обобщенные критерии полярности растворителей
- •1.5.5. Обобщенные критерии элюирующей силы растворителей
- •Глава 2
- •2.1. Плотность и объемные свойства
- •2.2. Вязкость
- •2.3. Показатель преломления
- •2.4. Оптические свойства
- •2.5. Элюирующая сила
- •2.5.1. Элюирующая сила в нормально-фазовой хроматографии
- •2.5.2. Элюирующая сила в обращенно-фазовой хроматографии
- •Глава 3. Изобары температуры кипения бинарных
- •3.1. Азеотропные составы бинарных растворителей, перспективы применения в вэжх
- •3.2. Инвариантное описание изобар температур кипения бинарных
- •Глава 4. Общие закономерности удерживания сорбатов
- •4.1. Нормально-фазовая система сорбат – элюент – сорбент
- •4.2. Нормально-фазовая хроматография гидрофобных сорбатов
- •4.3. Разделение и идентификация таутомерных форм гидрофобных
- •4.4. Обращенно-фазовая система сорбат – элюент – сорбент
- •4.5. Обращенно-фазовая хроматография некоторых гликозидов
- •Глава 5. Хемометрические приемы оптимизации методик вэжх
- •5.1. Принципы построения поисково-аналитических систем для вэжх
- •5.3. Оценка оптимальности состава бинарной подвижной фазы
- •Список литературы
- •394006 Воронеж, ул. 20-летия Октября,84
1.5.1. Оптические свойства
Наиболее важным оптическим свойством растворителей является предел пропускания УФ-света, так как УФД является самым распространенным детектором, используемым в ВЭЖХ. В ОФХ наиболее подходящими растворителями по пределу пропускания УФ-света является вода, ацетонитрил и алканолы, а в НФХ – алканы, циклоалканы, алканолы и простые диалкилэфиры. Предпочтение к конкретному растворителю из вышеназванных определяется не только чистотой спектрально чистого вещества, но и легкостью его очистки от поглощающих примесей, а также другими физико-химическими и эксплуатационными характеристиками растворителя.
Поскольку в любом растворителе присутствуют примеси, его полная спектральная поглощательная способность на данной длине волны определяется суммой вкладов каждого компонента
А(λ)=εs(λ)lcs+Σ εi(λ)lci , (5)
где εs(λ) и εi(λ) – молярный коэффициент поглощения растворителя и i-той примеси, а cs и ci – их концентрации. Следовательно, низкие концентрации примесей с большими значениями ε или высокими концентрациями с, но низкими величинами ε, приведут к смещению предела прозрачности растворителя в длинноволновую область.
Таким образом, качество растворителя для УФД определяется не только его собственным поглощением, но и содержанием в нем поглощающих загрязнителей. Если растворитель используется как модификатор с небольшой объемной долей (10 и меньше об. %), требование к его чистоте может быть понижено. В таких случаях дополнительное поглощение элюента составляет примерно 0.1 единицу оптической плотности. Зачастую это бывает приемлемо, не смотря на увеличенный уровень фонового шума. Прописи дополнительной очистки растворителей приведены в работе [1], но в лабораторной практике к ней прибегают преимущественно в бюджетных лабораториях.
Таблица 18. Физические свойства растворителей [15]
|
Растворители |
Ткип, оС |
ρ при 25 оС, г/см3 |
|
η·103, (Па·с), 25 оС |
Предел УФ, нм |
Растворимость (%) при 20 оС |
||||||||
|
в воде |
воды |
|||||||||||||
|
Ацетон |
56.2 |
0.7845 |
1.3560 |
0.304 |
330 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
Ацетонитрил |
81.6 |
0.7767 |
1.3416 |
0.341 |
195 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
Бензол |
80.1 |
0.8737 |
1.4979 |
0.603 |
280 |
0.18# |
0.05# |
|||||||
|
Бромэтан |
38 |
1.459* |
1.425* |
1.24 |
225 |
0.91 |
|
|||||||
|
Бутанон |
79.6 |
0.7997 |
1.3761 |
0.383 |
330 |
27 |
12 |
|||||||
|
Бутанол-1 |
117.7 |
0.8060 |
1.3973 |
2.593 |
215 |
7.8 |
20 |
|||||||
|
Бутанол-2 |
99.6 |
0.8026 |
1.3950 |
3.66 |
220 |
12.5 |
20 |
|||||||
|
Изобутанол |
108 |
0.7978 |
1.4079 |
3.91 |
219 |
10 |
16.4 |
|||||||
|
трет-Бутанол |
82.4 |
0.7810 |
1.3939 |
5.12 |
215 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
Бутилацетат |
126 |
0.8764 |
1.3873 |
0.672 |
256 |
1.0 |
1.4 |
|||||||
|
Вода |
100 |
0.9971 |
1.3325 |
0.894 |
190 |
|
|
|||||||
|
Гексан |
68.7 |
0.6548 |
1.3723 |
0.299 |
195 |
0.014 |
0.01 |
|||||||
|
Гептан |
98.4 |
0.684* |
1.3876* |
0.3903 |
197 |
0.005 |
0.01 |
|||||||
|
Глицерин |
290 |
1.2582 |
1.4735 |
945 |
205 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
Декан |
174 |
0.730* |
1.4120* |
0.92* |
210 |
0 |
0 |
|||||||
|
ДМСО |
189 |
1.0958 |
1.4773 |
1.996 |
270 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
ДМФА |
153 |
0.9445 |
1.4269 |
0.796 |
270 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
1,4-Диоксан |
101.3 |
1.0268 |
1.4203 |
1.194 |
225 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
1,2-Дихлорбензол |
180.5 |
1.3003 |
1.5491 |
1.26 |
295 |
0.0145 |
0.013 |
|||||||
|
1,2-Дихлорэтан |
83.5 |
1.2458 |
1.4421 |
0.779 |
230 |
0.81 |
0.15 |
|||||||
|
Диэтиламин |
56 |
0.707* |
1.3870* |
0.38* |
275 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
Диэтиловый эфир |
34.6 |
0.7076 |
1.3495 |
0.238 |
218 |
7.0 |
1.5 |
|||||||
|
Изооктан |
99.2 |
0.6919* |
1.3915* |
0.50* |
200 |
0.0002 |
0.006 |
|||||||
|
Метанол |
64.5 |
0.7868 |
1.3265 |
0.5445 |
205 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
Метилацетат |
56.3 |
0.9279 |
1.3614* |
0.364 |
260 |
30 |
8.0 |
|||||||
|
Метилизобутилкетон |
116.5 |
0.7961 |
1.3933 |
0.542 |
330 |
1.8 |
1.9 |
|||||||
|
Метиленхлорид |
40.1 |
1.3266* |
1.4242* |
0.44* |
235 |
2 |
0.2# |
|||||||
|
НСООН |
100.6 |
1.2141 |
1.3694 |
1.966 |
230 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
Нитрометан |
101.2 |
1.1313 |
1.3796 |
0.610 |
380 |
10 |
2.4 |
|||||||
|
Октанол-1 |
195.2 |
0.8221 |
1.4275 |
7.36 |
215 |
0 |
0 |
|||||||
|
Пентан |
36.1 |
0.6214 |
1.3575* |
0.2152 |
195 |
0.036(16) |
0.009 |
|||||||
|
Пиридин |
115.3 |
0.9780 |
1.5075 |
0.884 |
315 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
Пропанол-1 |
97.5 |
0.7995 |
1.3835 |
2.0004 |
210 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
ИПС |
82.4 |
0.7810 |
1.3752 |
2.073 |
205 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
Сероуглерод |
46.2 |
1.2555 |
1.6241 |
0.347 |
380 |
0.3 |
0.005 |
|||||||
|
ТГФ |
66.0 |
0.8842 |
1.4036 |
0.460 |
212 |
∞ |
∞ |
|||||||
|
ССl4 |
76.8 |
1.5844 |
1.4574 |
0.905 |
265 |
0.08# |
0.01(24) |
|||||||
|
Толуол |
110.6 |
0.8623 |
1.4941 |
0.552 |
285 |
0.05 |
0.05 |
|||||||
|
СF3COOH |
71.8 |
1.4785 |
1.2850* |
0.855 |
210
|
∞ |
∞ |
|||||||
|
Продолжение таблицы 18 |
||||||||||||||
CF3CH2OH |
73.8 |
1.3826 |
1.2907* |
1.651 |
- |
∞ |
∞ |
||||||||
Трихлорэтилен |
87 |
1.466* |
1.4714* |
0.58* |
- |
0.027 |
0.08 |
||||||||
Триэтиламин |
89.5 |
0.7230 |
1.4010* |
0.363 |
- |
1.5 |
|
||||||||
CH3COOH |
117.9 |
1.0437 |
1.3698 |
1.124 |
230 |
∞ |
∞ |
||||||||
Формамид |
210.5 |
1.1292 |
1.4468 |
3.30 |
270 |
∞ |
∞ |
||||||||
Хлорбензол |
131.7 |
1.1009 |
1.5221 |
0.756 |
287 |
0.05 |
0.04 |
||||||||
1-Хлорпентан |
108 |
0.8737 |
1.413* |
0.43 |
225 |
|
|
||||||||
1-Хлорбутан |
78.44 |
0.8862 |
1.3971 |
0.47(15) |
220 |
0.11 |
0.08 |
||||||||
Хлороформ |
61.2 |
1.4799 |
1.4429 |
0.540 |
245 |
0.8 |
0.07 |
||||||||
Циклогексан |
80.7 |
0.7739 |
1.4235 |
0.898 |
210 |
0.01 |
0.01 |
||||||||
Циклогексанон |
155.7 |
0.9421 |
1.4499 |
1.998 |
340 |
8.7 |
7.0 |
||||||||
Циклопентан |
49.3 |
0.7554* |
1.4067* |
0.47* |
198 |
0.01 |
0.01 |
||||||||
Этанол |
78.3 |
0.7850 |
1.3594 |
1.078 |
205 |
∞ |
∞ |
||||||||
Этилацетат |
77.1 |
0.8946 |
1.3698 |
0.426 |
254 |
8.0 |
3.0 |
||||||||
Этилбензол |
136.2 |
0.8671* |
1.4960* |
0.67* |
290 |
0.014 |
|
||||||||
Этиленгликоль |
197.9 |
1.1100 |
1.4306 |
16.9 |
220 |
∞ |
∞ |
Примечание. Цифры в скобках указывают температуру определения показателей (оС) в тех случаях, когда она отличается от указанной в заголовках столбцов. Знак «*» означает, что параметр определен при 20 оС , знак «#» указывает на расворимость при 25 оС, «∞» ‒ неограниченная растворимость.
Таблица 19. Технические свойства растворителей для ВЭЖХ
Растворители |
Относительная стоимость |
ПДК, мг/м3 |
Твс, оС |
Тсвп, оС |
Концентрационные пределы воспламенения, об.% |
|
нижний |
верхний |
|||||
Ацетон |
1.04 |
200 |
-18 |
538 |
2.6 |
12.8 |
Ацетонитрил |
1.84 |
10 |
6 |
>450 |
4 |
16 |
Бензол |
1.58 |
75 |
-11 |
562 |
1.3 |
7.1 |
Бутанон |
1.13 |
200 |
-7 |
- |
1.8 |
11.5 |
Бутанол-1 |
1.35 |
10 |
29 |
363 |
1.4 |
11.2 |
Бутанол-2 |
1.08 |
150 |
24 |
- |
1.9 |
7.9 |
трет-Бутанол |
1.91 |
100 |
9 |
480 |
1.8 |
8.0 |
Вода |
0.89 |
- |
нет |
- |
- |
- |
Гексан |
1.57 |
300 |
-21.6 |
261 |
1.1 |
7.5 |
Гептан |
1.38 |
300 |
-4 |
223 |
1.1 |
6.0 |
Глицерин |
2.57 |
300 |
174 |
393 |
2.6 |
11.3 |
Декан |
5.01 |
300 |
47 |
208 |
0.6 |
5.5 |
ДМСО |
2.88 |
20 |
95 |
215 |
- |
- |
ДМФА |
2.04 |
10 |
58 |
420 |
2.2 |
15.2 |
1,4-Диоксан |
2.16 |
10 |
5 |
300 |
2.0 |
22.5 |
1,2-Дихлорэтан |
2.14 |
10 |
13 |
413 |
6.2 |
16.9 |
Продолжение табл.19. |
||||||
Диэтиламин |
0.69 |
30 |
-26 |
310 |
1.8 |
10.1 |
Диэтиловый эфир |
1.85 |
300 |
-41 |
164 |
1.8 |
48.0 |
Изооктан |
1.53 |
300 |
-9 |
430 |
0.95 |
6.0 |
Метиленхлорид |
1.22 |
50 |
-14 |
580 |
12.1 |
22.0 |
Метанол |
1.00 |
5 |
11 |
464 |
7.3 |
36 |
Метилацетат |
2.76 |
100 |
-9 |
470 |
3.1 |
16 |
HCOOH |
3.49 |
1 |
60 |
504 |
14.3 |
33.3 |
Нитрометан |
2.67 |
30 |
44.4 |
- |
7.3 |
- |
Октан-1-ол |
2.21 |
10 |
64 |
- |
- |
- |
Пентан |
1.50 |
300 |
-40 |
285 |
1.4 |
8.0 |
Пентан-1-ол |
0.81 |
10 |
49 |
300 |
1.2 |
10 |
Пиридин |
3.74 |
5 |
23.3 |
|
1.8 |
12.4 |
ИПС |
1.47 |
5 |
23.0 |
371 |
2.1 |
13.5 |
Пропан-2-ол |
1.14 |
980 |
11.7 |
400 |
2.23 |
12.7 |
Сероуглерод |
2.04 |
10 |
-30 |
100 |
1.3 |
4.4 |
ТГФ |
2.37 |
100 |
-20 |
250 |
1.8 |
11.8 |
Толуол |
2.37 |
50 |
4 |
536 |
1.4 |
6.7 |
Трихлорэтилен |
0.98 |
10 |
32 |
416 |
10.6 |
41 |
Триэтиламин |
1.46 |
10 |
-12 |
- |
1.2 |
8.0 |
CH3COOH |
2.03 |
5 |
42 |
428 |
5.4 |
16(100) |
Хлорбензол |
1.74 |
50 |
29 |
638 |
1.3 |
7.1 |
1-Хлорпентан |
2.40 |
|
13 |
- |
1.6 |
8.6 |
1-Хлорбутан |
9.14 |
0.5 |
-12 |
460 |
1.9 |
10.1 |
2-Хлорпропан |
2.62 |
|
-32 |
592 |
2.8 |
10.7 |
1-Хлорпропан |
2.13 |
|
-17.8 |
520 |
2.6 |
11.1 |
Хлороформ |
10.76 |
20 |
нет |
- |
- |
- |
Таблица 20. Пределы пропускания УФ-света для разных классов спектрально чистых растворителей
Растворители |
Пределы пропускания, нм |
Вода и ацетонитрил |
190-195 |
Алканы и циклоалканы |
190-210 |
Алканолы |
205-220 |
Диалкилэфиры, алкоксиалканолы |
210-220 |
Алкилхлориды и алкилбромиды |
220-270 |
Фреоны |
225-245 |
Алкилацетаты |
250-260 |
Алкиламины и алкиламиды |
260-275 |
Алкилсульфиды и алкилсульфоксиды |
270-290 |
Бензол и алкилбензолы |
270-290 |
Арилхлориды |
280-310 |
Анилин и азотсодержащие гетероциклы |
315-330 |
Алкилкетоны |
320-340 |
Сероуглерод |
380 |
Нитроалканы |
380 |