4) Автоокисление
|
|
C O |
|
hv |
|
|
O |
Ar |
|
+ 1/2 O2 |
|
Ar |
|
C |
|
|
|||||||
|
|
|
|||||
|
|
||||||
|
|
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
Механизм
|
|
|
|
|
|
|
O |
+ X . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
HX |
|
|
|||
Ar |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
Ar - C = O |
+ |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Ar - C = O |
+ O2 |
|
|
|
|
|
|
Ar |
|
C |
O-O. |
|
|
|
|
|
|
O |
|
. |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ar |
|
|
C |
|
|
+ |
Ar - C = O |
||
Ar C |
O-O. + Ar C |
H |
|
|
|
|
O-OH |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
Ar |
|
|
|
C |
O |
|
+ Ar |
|
|
C |
O |
|
2 |
Ar |
|
C |
O |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|||||||||||||||||
|
O-OH |
|
H |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
5) Реакция Канниццаро
|
|
O |
|
O |
|
|
CH2OH + |
C |
|
2 |
C |
+ KOH |
||
|
|
H |
|
O-K+ |
|
|
|
|
Непредельные карбонильные соединения
CH2 CH CH O
àê ðî ëåè í
CH3 CH
CH CH O
к ро то н о вы й альдеги д
CH CH C
O
H ко ричн ы й альдегид
CH3 C CH CH2 O
ì åòè ëâè í è ëê åòî í
окись мезитила
халкон
Методы получения
1) Дегидратация альдолей и кротоновая конденсация
2 R |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
OH- |
|
R |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
|
CH |
|
C |
O |
||||||
|
|
CH2 |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H - H2O |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
R |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
R |
|
|
CH2 |
|
CH |
|
|
C |
|
C O |
+ |
H O |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2) Окисление непредельных спиртов
|
|
|
|
|
|
|
MnO2, O0C |
|
|
|
|
|
|
O |
|
R |
|
CH |
|
CH |
|
CH2OH |
|
|
R |
|
CH |
|
CH |
|
C |
|
|
|
CH2Cl2 |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
||
3) Каталитическое окисление алкенов
CH3 CH |
O2 |
CH2 |
CH CHO + H2O |
CH2 [Cu2O, 300 -400 oC] |
Электронное строение
сопряженная система
Химические свойства
Прямое и сопряженное присоединение нуклеофилов
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
C |
Y |
|
|
|
прямое |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
присоединение (1,2-) |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
4 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
C |
|
C 2 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
+ HY |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
C |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Y |
|
C |
C |
|
|
|
|
Y |
|
C C |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C OH |
|
|
|
|
|
|
|
C |
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сопряженное присоединение (1,4-)
1) Гидрогалогенирование и гидратация (1,4 –присоединение)
|
|
|
|
HCl + |
CH2 |
CH C |
CH |
|
|
|
3 |
|
|
O |
|
|
|
H |
|
|
H2C |
CH |
C CH3 |
|
Cl |
|
O |
H2O + CH2 CH C |
CH |
|
3 |
O |
|
H
H2C C 
C CH3
Cl OH
енол
H
H2C CH C CH3
OH O
2) Присоединение аммиака и аминов (1,4-присоединение)
CH3NH2 + CH2 CH 
C CH3 O 
H2C |
H |
C CH |
|
C |
|||
|
|
|
3 |
NHCH3 |
|
|
|
OH |
|||
H2C |
H |
C |
CH |
C |
|||
|
|
|
3 |
NH2CH3 |
O |
|
|
H |
|
|
H2C CH |
C |
CH3 |
NHCH3 |
O |
|