3) Циангидринирование (1,2- и 1,4-присоединение)
|
OH |
R CH CH CH O + HCN |
R CH CH CH |
|
CN |
|
1,2-присоединение |
|
|
|
H |
|
|
CH2 CH C |
CH |
+ HCN |
H2C CH |
C |
CH3 |
|
|
3 |
|
|
|
O |
|
|
CN |
O |
|
|
|
|
1,4-присоединение |
||
4) Присоединение реактивов Гриньяра (1,2- и 1,4-присоединение)
R CH 
CH CH
O + CH3MgBr
OH
R CH 
CH CH
CH3
CH3MgBr + CH2 
CH 
C CH3
O 
H2C |
H |
C CH |
C |
||
|
|
3 |
CH3 |
|
OH |
OMgBr H2O
R CH 
CH CH
CH3
1,2-присоединение
H2C |
H |
H2O |
C |
C CH |
|
|
|
3 |
CH3 |
|
OMgBr |
H
H2C CH C CH3
CH3 O
1,4-присоединение
5) Присоединение литийорганических соединений (1,2- присоединение)
|
|
|
|
|
CH3 |
H2O |
|
CH2 |
CH C CH |
+ |
CH Li |
CH2 |
CH C CH |
||
3 |
|||||||
|
3 |
|
3 |
|
|
||
|
O |
|
|
|
OLi |
|
CH3
CH2 
CH C CH3
OH
6) Присоединение реактивов литийалкилкупратов (1,4-присоединение)
Li[Cu(CH3)2] + CH2 
CH 
C CH3
O 
H2C |
H |
C CH |
|
C |
|||
|
|
|
3 |
CH3 |
|
|
|
|
OH |
||
H2C |
H |
H2O |
C |
C CH |
|
|
|
3 |
CH3 OCu(CH3)Li
H
H2C CH C CH3
CH3 O
1,4-присоединение
7) Восстановление
|
|
LiAlH |
H2O |
H3C |
CH |
4 |
H3C CH CH CH2OH |
CH CH O |
|
|
|
Li, NH3 |
(ж) |
|
|
|
H C |
CH |
CH C |
CH |
H3C CH2 |
CH |
C |
CH |
3 |
|
|
2 |
|
|||
|
|
|
3 |
|
|
|
3 |
|
|
O |
|
|
|
O |
|
H3C CH CH CH |
|
H2, Pd/C |
|
|
|
|
|
|
|
O |
H C |
CH |
CH |
CH |
O + |
H C |
CH |
CH CH OH |
|
|
3 |
2 |
2 |
3 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
8) Реакция Михаэля
X |
CH2 + CH |
|
CH |
|
C |
|
R/ |
:B |
X |
CH |
|
|
CH |
|
CH2 |
|
C |
|
R/ |
|||||
Y |
|
|
|
|
Y |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
R |
|
O |
|
|
|
R |
|
|
|
O |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
X,Y = COOH, COOR, CN, NO2, C(O)R
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
COOC2H5 C2H5ONa |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOC2H5 |
|
|
C |
|
CH |
|
CH2 |
+ CH2 |
|
CH3 |
|
C |
|
|
CH |
|
CH2 |
|
CH |
|||||
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOC2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOC2H5 |
|
|
|
O |
|
|
O H |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
ì åòè ëâè í è ëê åòî í |
ì àëî í î âû é |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ýô èð |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Кетены
CH2 |
|
C |
|
O |
CH3 |
|
CH |
|
C |
|
O |
H3C |
C |
|
C |
|
O |
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кетен |
метикетен |
диметилкетен |
|||||||||||||||
Методы получения
1) Пиролиз кетонов и карбоновых кислот
CH3 |
|
|
|
C |
O |
|
700-800 o |
C CH =C=O + CH |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
CH |
2 |
4 |
||
|
|
|
|
|
|
AlPO4 |
|
||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
700-800 oC CH =C=O+ |
H O |
||
|
|
|
|
|
|
||||
CH3 |
|
|
C |
|
2 |
||||
|
|
OH |
|
AlPO4 |
2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
2) Дегидрогалогенирование хлорангидридов
|
O |
|
CH C + N(C2H5)3 |
CH2=C=O + NH(C2H5)3Cl |
|
3 |
Cl |
|
|
|
|
3) Дегалогенирование галогенангидридов галогензамещенных кислот
|
|
|
O |
+ |
Zn |
эфир |
CH =C=O + ZnBr |
|
|
|
|
|
|
||||
CH Br C |
|
|||||||
|
|
|
|
2 |
2 |
|||
2 |
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Химические свойства
|
|
NuH |
|
|
O |
|
CH2=C |
CH2=C Nu |
CH C |
||
CH2=C=O + NuH |
|
||||
|
|
|
|
3 |
Nu |
|
|
O |
OH |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
H2O |
|
CH3COOH |
|||
|
|
CH3COOH |
|||||
|
|
(CH3CO)2O |
|||||
CH2=C=O |
|
ROH |
|
||||
|
CH3COOR |
||||||
|
|||||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|||
|
|
CH3NH2 |
O |
||||
|
|
|
|
|
CH3C |
||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
NH |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
||
Хиноны
