Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Металлургия черных и цветных металлов

..pdf
Скачиваний:
60
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
20.79 Mб
Скачать

Р и с.

V.6.

З а в и си м о с ть

м е ж д у

ки сл о ­ С0],%

р од ом

и

у гл ер о д о м , р аств о р ен н ы м и

в

м е т ал л е

м ар тен о вск о й

п л ав к и

Б по

д ан н ы м и ссл ед о ван и й :

 

 

 

 

/ — Г.

Н .

О й к са,

Ю .

М.

М ак си м о ва,

Е. Л. К ал у ж с к о го ; 2 — Б . В. С т ар к а ,

Е.

В.

Ч е л и щ ев а ,

3 — Г.

Н .

О й к са;

В — к о н ц ен тр ац и я

к и сл о р о д а

в м е ­

т а л л е

в р авн о веси и

со

ш л ак о м м а р ­

тен о вско й

п л а в к и

 

 

 

 

 

Значение теплового эффекта невелико, и большинство ис­ следователей считают его слабо экзотермическим. Графическая зависимость растворенных углерода и кислорода в железе в равновесии при 1620 °С представлена гиперболой (рис. V.5).

§ 3. Возникновение и рост пузырьков монооксида углерода в расплаве металла

При малых размерах зародышевых пузырьков капиллярное давление может быть так велико, что становится непреодоли­ мым препятствием их образования. Сопоставление изменения давления выделения монооксида углерода рсо и внешнего дав­ ления рвнеш в зависимости от радиуса пузырька позволяет опре­ делить критический размер пузырька гкр, выше которого он устойчив и может расти (гкр>0,5-10_6 м). Для зарождения та­ ких пузырьков в объеме металла должно быть сильное пересы­ щение его кислородом, поэтому вероятность образования пу­ зырьков СО в металлическом расплаве очень мала. Более ве­ роятно образование пузырьков СО на границе фаз металл — шлак и металл — керамика.

§ 4. Кинетика окисления углерода, полировка металла, чистое кипение

Изменение содержания углерода и других составляющих ме­ талла и шлака представлено диаграммой плавки в период по­ лировки-доводки (см. рис. V.4). Присадки руды или продувка ванны кислородом интенсифицирует окисление углерода — кон­

Полагаем порядок реакции по кислороду п тогда ПО]х = к , р[0];

M 3[° W M = Kx. р №

(V.12)

Вводим безразмерную концентрацию как отношение концентрации кислорода в данной точке [0]х к концентрации кислорода на поверхности раздела

металл —шлак у = [ 0 ] х/[0]Поъ, тогда уравнение (V.12) преобразуется

Ро Ю1п t d 2y l ( d x 2) = /Сх р 10]"ову" или

 

Ро

_ f ! ! L — « я

К

X. рДО]lv JnOB

dx2

1 П 1 Я - 1

 

Вводим безразмерную координату

'= * V K„.P I°]™B/PO

ипроводим преобразования:

d y

d y

 

dz

_

ж I

*х. р [01n~ l

 

dz

 

dx

Y

 

Po

 

 

d x

 

 

 

 

 

 

|

 

 

 

Находим вторую производную:

 

d * y ___d

 

/

dy

\

dz

d

/

dy \

dx

dx

4 dx J

dx

dz

\

dx )

 

 

 

 

Л—1

 

 

 

 

 

 

 

JOK

 

 

 

 

 

хд/^

X. p iw JnOB

dz

 

 

 

 

Po

 

 

 

 

d y

dz

* /

^x. p [°)пов'

d

\/

Po

dz

Продолжая решение до конца, получаем

(V.13)

(V.14)

(V-15)

А

Кх.рЮСв’ А

 

 

 

 

 

(V.16)

dx2

po

 

dz2

 

 

 

 

 

 

Из уравнений (V.14) Н(V.16) получаем

 

 

 

(V.17)

d ty ^ d z 2) == у п .

 

 

 

 

 

 

 

 

Приняв, что реакция по кислороду

первого порядка

 

(л=1), уравнения

(V.15) и (V.17) упрощаем:

 

 

 

 

 

 

z =

xVKx. р/Ро ;

 

 

 

 

 

 

 

(V.18)

d*y/(dz*) = у.

 

 

 

 

 

 

 

(V.19)

 

Уравнение (V.19) решаем подстановкой P ^ d y / d z ,

тогда P d P /d y —y и ин­

тегрирование его

j P d P = J

дает:

 

 

 

 

P 2 = у* + С или

P

d yld z =

— VY2+C

 

 

(V.20)

 

Интегрируя последнее уравнение,

f

___ ^ ___=

_ f

 

d z , получаем

 

 

/-------

 

\

 

 

 

 

 

e, \

 

 

In ( y + V ^ + C ) =

— г + С'.

 

J Vv* + c

 

J

 

 

 

 

 

(V.21)

Отсчет глубины ведем

от границы ш лак — металл,

где [0]*= [0]п о», Y =1

и 2 = 0 ;

при очень глубокой ванне z=oo, [О]* = 0 и d y / d z -0. В оспользовавш ись

этими граничными

условиями, подставив найденные постоянные

С = 0

и

С '=

= 1п 2 в уравнение

(V .21), получим:

 

 

 

 

 

In 2у =

2 + In 2

или

In у =

— 2

 

 

 

 

 

и в окончательной

форме

 

 

 

 

 

 

 

Y = e x p ( г).

 

 

 

 

 

 

(V .22)

Воспользуемся уравнением (V.22) в развернутом

виде:

 

у = ЮиО]„ов = ехр (—хл/Кх. рфо }.

 

 

 

(V.23)

Из

уравнения

видно,

что

л/P'olKx. Р

для

л=1

и

V Ро/(^х. р [0]ЙГв)

для

любого

порядка

реакции

могут

служить масштабом реакционной зоны. Проникновение кисло­ рода, а следовательно, и развитие реакции в глубь фазы могут

быть для п= 1 оценены величиной -у/р01Кх.р как масштабом реакции, так как проникновение кислорода в глубину металли­ ческой фазы зависит от соотношения скорости переноса кисло­ рода и скорости реакции. Рис. V.6 графически отображает урав­ нение (V.23). Разные отношения /Сх.р/Ро определяют разный наклон прямых; с увеличением отношения усиливается падение концентрации кислорода, на меньшей глубине заканчивается возможность реагирования углерода и кислорода и действи­ тельно po/Кх.р является масштабом реакции.

В металлическом расплаве сталеплавильной ванны концен­ трация кислорода более или менее постоянная. Очевидно, эта

концентрация

близка к равновесной и при меньшей концен­

 

 

 

 

трации

углерод

 

не

окисляется.

 

 

 

 

Возьмем

 

достаточно

высокую

 

 

 

 

реальную

концентрацию

кисло­

 

 

 

 

рода

в

сталеплавильной

ванне

 

 

 

 

0,02 %,

соотнесем

эту

величину

 

 

 

 

к насыщению

железа

кислоро­

 

 

 

 

дом

на

разделе

шлак — металл

 

 

 

 

0,23%.

Горизонтальная

линия 1

 

 

 

 

отображает это предельное

соот­

 

 

 

 

ношение:

lg (0,02/0,23) = lg

0,09.

 

 

 

 

Очевидно, выше

этой

линии воз­

 

 

 

 

можно окисление

углерода, ниже

 

 

 

 

горизонтали невозможно. Решим

 

 

 

 

уравнение

(V.23) для

различных

Рис. V.6. Определение глубины зоны

точек по глубине ванны

при раз­

реагирования углерода с

кислородом

личных

соотношениях

Кх.р1Ро=

от

поверхности

раздела

металл —

= 1; 25;

100 — точки пересечения

шлак:

 

 

/ — 1в 0.02/0,23-lg 0,09; 2 - К х р/ро=1;

с горизонталью 1 определяют пре­

9 -

*х. р/&>-25; 4 -

Кх. р/ро-100

дел

глубины реагирования

угле-

рода 25; 5; 3 мм при соответствующих соотношениях скорости химической реакции и массопереноса кислорода. Очевидно, что глубина 25 мм предельная для любого сталеплавильного про­ цесса в подовых печах. Ценность решения задачи заключается не только в аналитическом определении возможной глубины развития реакции обезуглероживания, но и в физическом пред­ ставлении зоны реагирования. В результате обезуглерожива­

ния у границы

металл — шлак возникает

сильное перемешива­

ние, создающее

переходную зону между

металлом и шлаком

из смеси трех фаз: металла, шлака, газа. Такая зона эмульги­ рования универсальна для процесса обезуглероживания в лю­ бых сталеплавильных процессах, связанных со взаимодейст­ вием шлаковой и металлической фаз. Высота этой трехфазной зоны в мартеновской ванне в зависимости от интенсивности ки­ пения колеблется от нескольких до сотен миллиметров, а ве­ личина межфазной поверхности металл — шлак в сотни раз превышает номинальную площадь ванны. Содержание углерода в металле переходной зоны значительно меньше, чем в объеме металла. В металле переходной зоны окисляется большая доля углерода ванны (до 40%). Окисление углерода складывается из перехода (FeO) из шлака в металл и реакции с углеродом:

(FeO) = [FeO] — 121,057

[С] + [FeO] = [Fe] + СО + 45,971

IQ + (FeO) = [Fe] + CO—75,086 кДж/моль.

Переход (FeO) определяет эндотермичность обезуглерожи­ вания металла под шлаком. Средняя скорость окисления угле­ рода в период чистого кипения 0,30—0,10 % С/ч.

§ 5. Применение кислорода в мартеновском процессе

Кислород для сжигания топлива подается в факел трубками диаметром 25—32 мм, уложенными с двух сторон газового кес­ сона. При обогащении воздуха кислородом объем продуктов сгорания уменьшается, что повышает температуру факела, а также теплопередачу и коэффициент использования тепла. Факел становится жестче и короче воздушного. Обогащение по­ зволяет повысить тепловую нагрузку и окислительную способ­ ность печи. Обычно обогащают воздух до 24—25 % при сред­ нем расходе кислорода 27—50 м3/т. Обогащение дутья кисло­ родом особенно целесообразно в наиболее теплоемкие пе­ риоды— завалки и плавления. Интенсификация процесса уве­ личивает приход тепла от окислительных реакций и особенно от догорания выделяющегося монооксида углерода над поверх­ ностью расплавов:

Степень обогащения воздуха кислородом,

21

25

28

30

%

. . .

Тепловая нагрузка на клапане, ГДж/ч

92,53

85,83

75,78

72,85

Тепло от догорания СО, ГДж/ч

14,23

34,75

48,15

51,92

Общая тепловая нагрузка,

ГДж/ч

106,76

120,58

123,98

124,77

Практика работы 200-т мартеновских печей на шихте с 65— 70 % чугуна, отапливаемых смешанным газом при обогащении воздушного дутья 30 % и расходе кислорода 61 м3/т, показала: увеличение производительности на 69 % (37,2 т/ч, без подачи Ог 22 т/ч); сокращение удельного расхода топлива на 46,2% (удельный расход условного топлива 80,5 кг/т, без кислорода 150,1 кг/т); сокращение длительности плавки на 42%, (5 4 18 мин вместо-8 ч 56 мин без кислорода). Введение кислорода непосредственно в металлическую ванну интенсифицирует окис­ ление, при этом не требуется тепла на нагрев, плавление и раз­ ложение железной руды. При продувке ванны скорость окис­ ления углерода в 1,5—2 раз больше, чем при использовании кислорода для сжигания топлива. Резкое локальное повышение температур до 2300 °С при вводе кислорода в ванну сопровож­ дается отрицательными явлениями, приводит к испарению же­ леза, образованию пыли, что изнашивает свод, регенераторы, затрудняет работу и уменьшает выход стали. Пылеобразование уменьшают заглублением фурмы в расплав, при этом часть ис­ паряющегося железа будет конденсироваться в верхних слоях расплава. Добавлением пара к кислородному дутью снижают локальные температуры в результате эффекта диссоциации паров воды.

Продувка ванны в период доводки при удельном расходе кислорода 3—5 м3/т дополнительно сокращает плавку на 5— 8% и удельный расход топлива на 6—10%. Наиболее эффек­ тивно комбинированное применение кислорода: в течение всей плавки подают кислород для горения и продувают ванну в огра­ ниченный, рационально выбранный период — преимущественно в период доводки. Подают кислород в ванну через свод печи водоохлаждаемыми фурмами. Давление кислорода 0,71— 1,0 МПа; удельный расход 5—8 м3/т, если продувка осущест­ вляется в период полировки, и 10—15 м3/т — в периоды плав­ ления и полировки.

Г л а в а 6. ПЕРЕДЕЛ ВЫСОКОФОСФОРИСТЫХ ЧУГУНОВ. КАЧАЮЩИЕСЯ ПЕЧИ

§ 1. Мартеновский передел высокофосфористых чугунов

Переработка высокофосфористых чугунов возможна специаль­ ным переделом, при этом, кроме стали, получают фосфатные шлаки, иначе передел будет нерентабельным. В связи с этим

плавка разделяется на два периода: в первом проводится концентрированно дефосфорация, во втором— окисление примесей подобно полировке-доводке обычного мартенования.

Передел фосфористого чугуна в 350-т качающихся мартенов­ ских печах по способу «Азовстали» состоит в следующем: при выпуске готовой продукции большую часть, а иногда весь ко­ нечный шлак оставляют в печи, металла оставляют ~ 10 т. Со­ став шихты: 30—35 % скрапа, 65—70 % чугуна, 12—14 % же­ лезной руды, 68 % известняка. Состав чугуна: 0,5 % Si, 1,7— 2,2 % Мп, 0,06% S, 1,5—1,6% Р. Завалку скрапа производят на жидкий шлак. В периоды завалки и прогрева применяют кислород, обогащая дутье до 26%. После заливки чугуна пре­ кращают подачу кислорода в факел, но ванну продувают кис­ лородом с расходом 10—13 м3/т. Через 30—50 мин основную массу шлака удаляют с содержанием 12—14 % Р2О5. Добавки известняка и окалины создают обновленный шлак более высо­ кой основности, к расплавлению Достигающей 1,5. К расплавле­ нию в металле оказывается 1,4—1,6 % С и 0,15—0,20 % Р. Руд­ ное кипение проводится при добавках окалины и железной руды; создается второй фосфатный шлак с 14—16% Р2О5, ко­ торый тоже удаляется. Добавками извести, боксита, окалины формируется шлак, под которым заканчивается рудное и чистое кипение. В металле остается 0,020—0,025 % Р> основность ко­ нечного шлака 2,8—3,5 при содержании 5—7 % Р2О5 . Особен­ ностью способа является высокоокислительные условия на про­ тяжений всего процесса, обеспечивающие глубокое удаление фосфора.

§ 2. Качающиеся мартеновские печи

Качающиеся печи дают возможность изменять положение ра­ бочего пространства печи. Между подвижным пространством печи и неподвижными головками оставлены зазоры. Эти за­ зоры дают возможность наклонять печь в сторону задней стенки для полного удаления металла и в сторону передней стенки для выпуска шлака. Вся печь опирается на балочную клетку н два поперечных сегмента. Сегменты опираются на катки, уложенные в станинах, которые закреплены на железо­ бетонных опорах. Остальные элементы конструкции сущест­ венно не отличаются от элементов стационарных печей.

Глав а 7. ПРОИЗВОДСТВО СТАЛИ

ВКИСЛЫХ МАРТЕНОВСКИХ ПЕЧАХ

§1. Кислая сталь и кислая мартеновская печь

Процесс проводится в печи, футерованной кварцевыми (>95 % SiC>2) материалами, обычно скрап-процессом на твер­ дой завалке или дуплекс-процессом (основная — кислая печь). Для ответственных плавок используют шихтовую заготовку, выплавленную в основной мартеновской печи. Содержание уг­ лерода по расплавлении должно быть'выше верхнего предела в готовой стали на 0,6—0,8%. Содержание кремния в металле по расплавлении должно быть не более 0,1 %, если будет больше, то металл будет раскислен, и ванна будет кипеть вяло. После плавления образуется шлак состава: 0,1—0,3 % СаО, 46—48 % Si02, 28—30 % FeO, 21—23 % MnO, 2,0 % MgO. В по­ следующем в результате взаимодействия расплава с футеров­ кой печи шлак обогащается кремнеземом к концу плавки до 60 %.

§ 2. Активный и кремневосстановительный процессы

Существуют две разновидности процесса в кислой печи: а) про­ цесс с ограниченным восстановлением кремния, или активный процесс-, б) с высоким восстановлением кремния, или кремне­ восстановительный процесс. При разогреве ванны создаются условия восстановления кремнезема углеродом, марганцем и железом по реакциям:

(Si02) + 2

[С] = [SiJ + 2СО, AG° =611,27—3,347, кДж;

(V.24)

(Si02) +

2 [Mn] = [Si]+2 (MnO),

AG° = 134,8— 1,307, кДж;

(V.25)

(Si02) +

2

[Fe] = [Si] + 2 (FeO);

AG° = 347,5—0,547, кДж.

(V.26)

Реакции восстановления кремнезема могут развиваться на границах металл — шлак и металл — под. В активном процессе восстановление (ЭЮг) ограничивается добавками известняка. Известь связывает кремнезем, высвобождает оксид железа FeO, который, окисляя углерод, препятствует восстановлению крем­ незема. При содержании в шлаке 5,0—6,0 % СаО восстанов­ ление кремнезема приостанавливается, а окисление углерода усиливается. Торможение восстановления кремнезема обеспечи­ вается также присадками железной руды. Восстанавливаю­ щийся кремний переходит в металл, непрерывно его раскисляя и снижая содержание растворенного кислорода.

Кремневосстановительный процесс характерен восстановле­ нием кремния до 0,17—0,20 %, а иногда до 0,35 %. При восста-

J 78

новлении кремния до 0,25 % отпадает необходимость раскис­ лять металл ферросилицием. Период кипения в кремневосстано­ вительном процессе мало чем отличается от периода кипения активного процесса. Среднюю скорость выгорания углерода на уровне 0,25—0,40 % С/ч поддерживают малыми присадками руды. Во второй половине кипения скорость обезуглероживания замедляется до 0,10—0,12 % восстановленного кремния, шлак к этому времени содержит до 50—52 % Si02. К этому времени восстановление кремнезема происходит не только углеродом, марганцем, но и железом. При горячем ходе печи марганец восстанавливается до 0,35—0,45 %. Сталь кислого процесса со­ держит меньше растворенных газов, так как силикатные шлаки менее газопроницаемы. Среднее содержание газов в стали:

.0,006—0,015 % 0 2, 2—4 см3/ 100 г Н2 и 0,0010—0,0015 % N. Ме­ ханические свойства кислой мартеновской стали стабильнее свойств основной. Если прочностные свойства можно считать одинаковыми, то пластические (относительное сужение, удар­ ная вязкость) выше у кислой стали. Меньшее содержание вред­ ных примесей и включений в кислой стали позволяет получить большие слитки с меньшей неоднородностью свойств и состава. Кислую сталь применяют для элементов машин особой ответ­ ственности. Однако развитие кислого мартенования ограничи­ вается его дороговизной и успешным развитием качественного сталеварения в электропечах.

Глав а 8. СЖИГАНИЕ ТОПЛИВА

ВМАРТЕНОВСКОЙ ПЕЧИ

§1. Мартеновская печь как теплообменный агрегат

Мартеновская печь как теплообменный агрегат подчиняется законам тер­ модинамики. Первый закон лежит в основе теплового баланса плавки. Второй закон выражен следующим: так как движущей силой теплопередачи в тепло­ обменной системе является разность температур, то интенсифицировать тепло­ обмен в мартеновской печи возможно увеличением разности температур между факелом и поверхностью шихты или расплавов. Выплавить сталь, если темпе­ ратурный уровень в печи <1480 °С, невозможно. Даже высококалорийное топ­ ливо, сжигаемое с холодным воздухом, выделяет тепла столько, что после нагрева продуктов сгорания до 1480 °С остается четвертая часть для нагрева ванны и самой печи. Этого количества недостаточно. Если же воздух нагреть в регенераторах, то 50—60 % тепла топлива используется полезно. При регенерировании тепла температурный уровень, считая его по температуре отходящих газов, достигает 1700—17506С. В этом случае полезное тепло как разность между теплом внесенным и теплом отходящих газов будет доста­ точно для сталеварения. Без регенерации тепла сталеварение в мартеновских печах невозможно.

§ 2. Газовые потоки

Для транспортирования большого количества газов в марте­ новской печи, преодолевающих к тому же сложный путь, дол­ жна быть тяга. При естественной тяге разрежение создается

трубой и определяется уравнением Дртр = Ятр(увоэд—Удим)- Продукты сгорания, уходящие в трубу, уносят 30—35 % тепла топлива, сжигаемого в печи. Установка котлов-утилизаторов экономически целесообразна, при этом дым отводится дымосо­ сом, установленным за котлом. Воздух со стороны головки, об­ разующей факел, поступает за счет избыточного давления пе­ ред сжигательными устройствами. Движение воздуха и газа происходит при расходовании кинетической энергии поступаю­ щих потоков. Напор воздуха и газа в любой точке определя­ ется уравнением

Е = Лет -f- ЛдИН= Лст-(-(y0W0/2g) (1

ОС/),

 

где ЛсТ, Лдин — статический

и динамический

напоры газов; Wo и

уо — скорость

и плотность

газов

в данной

точке при нормаль­

ных условиях;

а — температурный коэффициент линейного рас­

ширения газов; g — ускорение свободного падения. Факел фор­ мируется за счет скоростей потоков окислителя и газа, особенно последнего. Выходная скорость газового потока не менее 50— 55 м/с. Чем выше скорость и больше угол встречи воздушного и газового потоков, тем . выше турбулентность и смешение. На­ клоны газового и воздушных пролетов головки на 10—20° при­ жимают факел к ванне. Хорошо организованный факел обеспе­ чивает полноту сгорания топлива, для этой цели дают избыток

воздуха 1,15—1,20. Характерный состав

продуктов сгорания

в мартеновской печи, %: С 02 7—15; Н20

10—21; N2 70—74; 0 2

до 3; СО 0,5. При хорошо организованном факеле его темпера­ тура на отдельных участках достигает 1830—1870 °С.

§ 3. Теплопередача в печи

Передача тепла теплопроводностью следует закону:

q7 = KiS (T .-T .y d ,

где

q-t — тепло, переданное

при установившемся

процессе че­

рез

однородный слой толщиной d,

Вт

(кДж/ч);

S — площадь;

(Т\—Г2) — температурный

перепад

по

двум сторонам слоя;

Ат — константа. Передача теплопроводностью происходит, глав­ ным образом, в твердых телах. Теплопроводностью прогрева­ ется керамика насадки регенераторов, твердая шихта от нагре­ тых поверхностей вглубь.