- •СЛОЖНЫЕ САХАРА. ДИСАХАРИДЫ
- •Дисахариды (биозы) это сложные сахара, в состав молекул которых входят 2 моносахаридных остатка.
- •Возможно 2 типа связывания остатков МС в ДС:
- •В 1-ом варианте связь между МС называют гликозил-гликозной (моногликозидной), а образующийся ДС –
- •Эти формулы показывают конфигурационные различия между ДС (в данном случае мальтозой и целлобиозой).
- •В химии углеводов для наиболее распространенных природных ДС широко
- •Символы моносахаридных остатков
- •Идоза
- •Для обозначения циклических форм МС-ых остатков трехбуквенные символы переводят в четырехбуквенные путем добавления
- •В полном названии применяют два типа указания способа связывания МС остатков:
- •При построении названия невосстанавливающих ДС названия моноз перечисляются в алфавитном порядке. Так, ДС
- •В состав ДС входят α-D-глюкопираноза и β- D-фруктофураноза. Поскольку в алфавитном порядке «глюко»
- •α-D-Glcp-(1→4)- α- D-Galp
- •Пример
- •Физические свойства
- •Химические свойства Хим. св-ва ДС обусловлены наличием спиртовых ОН, гликозидной связи
- •Т.к. связь между остатками МС гликозидная, то ДС довольно устойчивы в щелочной среде,
- •Реакции восстанавливающих ДС
- •Из схемы видно, почему для восстанавливающих ДС характерны р-ции по альдегидной группе, в
- •Спиртовые гр. восстанавливающих и невосстанавливающих ДС, участвуют в р-ях алкилирования, ацилирования, причем под
- •Р-ию метилирования ДС с последующим гидролизом полных метиловых эфиров используют для установления строения
- •Реакции невоссстанавливающих ДС
- •Поэтому данные углеводы вступают в реакции по спиртовым ОН-группам, образуя ряды простых и
- ••Полученную смесь называют инвертным сахаром (искусственный мед).
- •Важнейшие представители ДС
- •Мальтоза С12Н22О11 состоит из остатков
- •Целлобиоза.
- •экваториальная связь
- •Лактоза.
- •Лактоза построена из остатков
- •Сахароза.
- •Молекула сахарозы состоит из остатов
- •Трегалоза.
- •Другие ДС.
экваториальная связь
|
|
CH2OH |
|
|
OH |
|
HO |
|
O |
|
HO |
OH |
|
|
|
|
||||
|
HO |
OH |
O |
CH2OH |
|
O |
|
|
|
|
-целлобиоза
Целлобиоза также является восстанавливающим ДС, подвергается мутаротации: [α]D изменяется от +14,2о
до +34,6о. Кристаллическая целлобиоза имеет Тпл.=225оС. Гидролизуется с образованием 2 молекул глюкозы.
Лактоза.
(Молочный сахар).Входит в состав женского молока (5,5-8,4%) и коровьего молока (4,0-4,5%). В отличие от других ДС лактоза плохо растворима в воде, причем имеет менее сладкий вкус, чем сахароза (в 4-5 раз). При кристаллизации лактоза образует кристаллогидрат с одной молекулой воды с Тпл.=202оС.
Лактоза построена из остатков
D-галактозы и D-глюкозы,
соединенных 1,4-β-гликозидной связью. В образовании связи принимает участие гликозидный ОН галактозы и спиртовый ОН у С4 глюкозы.
Лактоза также проявляет свойства восстанавливающих ДС.
Равновесная смесь при мутаротации имеет [α]D=52,2о.
При ферментативном или кислотном гидролизе образует D-Gal и D-Glc.
CH2OH |
O |
|
|
|
OH |
OH |
O |
|
HO |
|
|
|
|
|
OH |
||
OH |
|
|
4 |
||
1 |
|
|
|||
|
|
O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
CH2OH |
O |
CH2OH |
|
|
4 |
|
|
O |
|
OH |
OH |
||
OH |
O |
|
|||
|
|
||||
OH |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH
-D-галактопиранозил-(1 4)-D-глюкопираноза
-D--Galp-(1 4)-D-Glc
HO |
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
O |
|
HO |
OH |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
OH |
O |
CH2OH |
|
O |
|
|
|
|
-лактоза
Сахароза.
Это обычный сахар, который получают из сахарной свеклы и тростника, отсюда и др. названия свекловичный сахар и тростниковый сахар. Сахароза один из наиболее распространенных ДС в природе. Она содержится в плодах, семенах, листьях и соке многих растений ( довольно высокое содержание в соке клена, березы). Сахароза хорошо растворима в воде,незначительно в спирте. Хорошо кристаллизуется (Тпл.=184оС). Р-р сахарозы обладает правым вращением [α]D=66,5о.
Молекула сахарозы состоит из остатов
α- D-глюкопиранозы и
β- D-фруктофуранозы, соединенных между собой α, β-дигликозидной связью.
Трегалоза.
(Микоза или грибной сахар). Содержится в грибах, бактериях, некоторых растениях, сухих дрожжах. У насекомых трегалоза выполняет функцию резервного сахара. Состоит из остатков α- D-глюкопиранозы,
соединенных между собой α,α-дигликозидной связью.
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
OH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 HO |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
1 |
|
HOCH2 |
|
|
|||||||
|
OH |
O |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
OH |
||||
OH |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
OH
-D-глюкопиранозил- -D-глюкопиранозид-D-Glcp-(11)- -D-Glcp
Как и сахароза не восстанавливает реактив Фелинга и Толленса, не мутаротирует.