- •Кратко обо всем!!!
- •Общая хар-ка метода кондуктометрия.
- •Электроды, применяемые в эх методах.
- •1) Металлические или 1 рода
- •2) Ионоселективные электроды (3 рода)-всегда индикаторные.
- •Электроды 2 рода. Электроды сравнения.
- •Прямая потенциометрия.
- •3. Биохим. Методы основаны на использовании процессов, основанных на использовании процессов происходящих с участием биологических компонентов (ферментов, антител, живых клеток)
- •2. Это метод изучения состава ве-ва путём исследования зависимости силы тока от е, подаваемый на рабочий электрод.
- •3. Масс-спектрометрия – основана на способности газообразных ионов разделяться в магнитном поле в зависимости от соотношения массы иона от заряда иона.
- •1. Принцип анализа по методу аэс заключается в измерении 2 параметров спектральных линий: длины волн и интенсивности излучения.
- •Кратко обо всем!!!
- •1) Металлические или 1 рода
- •2) Ионоселективные электроды (3 рода)-всегда индикаторные.
- •3. Биохим. Методы основаны на использовании процессов, основанных на использовании процессов происходящих с участием биологических компонентов (ферментов, антител, живых клеток)
- •2. Это метод изучения состава ве-ва путём исследования зависимости силы тока от е, подаваемый на рабочий электрод.
- •3. Масс-спектрометрия – основана на способности газообразных ионов разделяться в магнитном поле в зависимости от соотношения массы иона от заряда иона.
1) Металлические или 1 рода
А)активные металлические электроды-образуют восстановительную форму обратимой ОВ систему. Примеры: Ag. Cu. Cd.
Активные металлические электроды (т.е. индикаторные электроды из активных Ме) пригодны для определения анионов, образующие с катионами Ме малорастворимое или комплексное соединение.
Б) Инертные металлические электроды-не дают катионов в ра-р и служат только переносчиком от восстановленной формы к окисленной. К ним относятся: Pt. I, C (график) или платинированный графит.
Электроды 1 рода-это металлические электроды, они всегда индикаторные.
2) Ионоселективные электроды (3 рода)-всегда индикаторные.
Ионоселективные электроды-это сенсоры (чувствительные элементы, датчики), Е которых линейно зависит от lga определяемого иона в ра-ре. Основная часть-это полупроницаемая мембрана-тонкая плёнка, отделяющая внутр. Ра-р электрода от испытуемого внешнего ра-ра; Поэтому такие электроды ещё называют мембранными электродами.
Хар-ки селективного электрода: *электродная фу-ция; *селективность ионоселективного электрода определяется потенциометрическим коэф. селективности ; *время отклика, т.е. время, за которое достигается максимальный Е после погружения электрода в ра-р.
Классификация ионоселективных электродов:
1. первичные ионоселективные электроды, включают: *электроды с кристаллическими гомогенными мембранами (например, мембрана из для определ. Р электронов); *с кристаллическими гетерогенными мембранами-это когда электрод активное ве-во смешивают с силиконовой смолой или наносят на гидрофабизированный графит; *с некристаллическими мембранами и жёсткими матрицами (частный случай жёсткой матрицы явл. стеклянный электрод)
При выдерживании стеклянного электрода в воде или хлорной кислоте (для начальных этапов или отмачивания) на стеклянной мембране образуется тонкий слой, толщиной -4 мм гидротированного геля. В зависимости от состава стекла можно получить мембраны с размером пор гель, соответствующих гидротированным протоном, ионам Na, ионам аммония.
2. электроды на основе мембран с подвижными носителями: имеют жидкие мембраны, которые представляют собой ра-ры ионообменника или нейтрального переносчика в органическом растворителе , нанесённый на пористый элемент. Это даёт транспорт с помощью ионита (-это ионно-обменный материал) или нейтрального переносчика обеспечивает высокую селективность и позволяет определять (т.е. решать сложные задачи, например, ионы лития в присутствии 10-ти кратного избытка натрия).
3. сенсибилизированные (активированные) электроды
А) газочувствительные электроды-это датчики, объединяющие индикаторный электрод мембраны и электрод сравнения, и имеющие газопроницаемую мембрану.
Отклик ионоселективного на ионе аммония стеклянного электрода пропорционален парциальному давлению аммиака в анализируемой смеси газа.
Б) ферментативные/микробные/полиферментные электроды-это датчики, в которых на ионоселективный электрод наносят плёнку, содержащей фермент, способный вызвать ре-цию оранического или неорганического ве-ва (субстрата) с образованием др. ве-ва, на который реагирует электрод.
Электроды 2 рода. Электроды сравнения.
Электрод сравнения должен поддерживать постоянный, не зависящий от состава ра-ра Е.
Требования к электродам сравнения: *воспроизводилось; *низкое электрическое сопротивление; *отсутствие влияние на состав ра-ра;*способность не вызывать появл. значительного диффузионного Е; *простота конструкции.
Электроды 2 рода-состоят из Ме, этот Ме покрыт слоем малорастворимого соед. с тем же катионом и погружённого в ра-р хорошо растворимого соед. с тем же анионом.
Устройство хлорид-серебряного и коломедного электродов:
Прямая потенциометрия.
Обычно выполняется с ионоселективным (ионосеребрянным) и носит название ионометрия. В основе-ур. Нернста, а именно-электродная фу-ция.
Расчётные методы: *метод градировочного графика (часто вносят индифферентный электролит с одинаковой конц. для поддержания постоянной ионной силы) *метод градуировки электролита (когда определяем рН на стеклянном электроде) *метод добавок *метод концентрационного элемента (алгоритм: берут 2 одинаковых индикаторных электрода, один из электродов помещают в анализируемый ра-р и готовят серию стандартных ра-ров с известной конц., а второй электрод по стандартной серии с помощью иономера определяют разность Е между двумя одинаковыми индикаторными электродами, т.е. в ур. Нернста меняется только конц.).
Если конц. одного из ра-ров совпадает с конц. анализируемого ра-ра, то иономер показывает Е=0В.
Потенциометрическое титрование основано на измерении т. эквивалентности по результатам потенциометрических измерений.
Вблизи т. эквивалентности происходит резкое изменение Е индикаторного электрода. Обычно определяют т.эквивалентности по дифференциальной кривой, построенной ! от Vтитранта.
Потенциометрическое титрвоание.
В основу потенциометрического титрования могут быть положены все 4 метода:
Общая хар-ка метода потенциометрия.
Достоинства: *высокая точность (в методе титрования 0,1-0,5%; в прямом методе-2%) *высокая чувствительность (нижн. граница определяемых содержаний до 0,1%масс) *возможность определения нескольких ве-в без одной пробы без предварительного разделения *определение в мутных и окрашенных средах *титрование в неводных средах *доступность аппаратурного оформления *высокая экспресность *можно делать неразрушающий контроль *возможность автоматизации.
Недостаток: большое время отклика-когда электроды не свежие.