Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Физико-химические основы технологических процессов..pdf
Скачиваний:
69
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
15.56 Mб
Скачать

Примеры термодинамических расчетов ХТП

Пример 1.

Рассчитать тепловой баланс контактного аппарата окисления S02 производительностью 25000 м3/ч. В аппарат поступает смесь состава об. %: S02- 9, 0 2 - 11, N280. Степень окисления (дс) - 0,88; темпе­ ратура входящих газов Твх = 460 °С, температура выходящих газов ТВЬ1Х= 580 °С. Потери тепла в окружающую среду - 5 % от прихода тепла.

Решение.

 

 

 

 

 

 

 

Основная реакция:

S02+ -^-02 ^ S03

 

 

 

ДЯ2°98= - 94207 Дж.

 

 

 

 

 

 

Исходные данные для расчета:

 

 

 

 

 

Газ

 

so2

N 2

 

о2

 

S03

ср,

 

42,55

27,87

31,46

50,10

Дж/(мольК)

 

 

 

 

 

 

 

С, кДж/(м3К)

1,9

1,24

 

1,4

 

2,23

 

 

 

Материальный баланс

 

 

 

Входящий газовый поток

Выходящий газовый поток

Газ

Содерж., Объем,

Масса,

Газ

Объем,

Содерж.,

Масса,

so2

об. %

нм3

кг

 

нм3

 

об. %

кг

9

2250

6428,57

S03

1980

 

8,2

7071,43

N 2

80

20000

25000

so2

270

 

U 2

771,43

о2

11

2750

3928,57

N 2

20000

83,3

25000

 

 

 

 

о2

1760

 

7,3

2514,29

Итого

100

25000

35357,14 Итого

24010

100

35357,15

Массу газа определяем по формуле

 

 

 

 

 

 

 

m r(V/VM)M h

 

 

 

где VM- мольный объем, V^= 22,4 м3/моль;

-

молярная масса

газа, кг/кмоль.

 

 

 

 

 

 

 

Объем газов на выходе из аппарата:

F(S03) = х- V(S02) = 2250-0,88 = 1980 м \

V(S02) = F„(S02) - х- F(S02) = 2250 -1980 = 270 м3,

V(02) = V0(O2) - 1/2 x- K(S02) = 2750 - 1980/2 = 1760 M3

Рассчитаем среднюю теплоемкость входящего газового потока: С вх. = 1,9-0,09 + 1,24-0,8 + 1,4-0,11 = 1,32 кДж/(м3-К);

выходящего из аппарата газового потока:

Свых = 2,23-0,082 + 1,9- 0,011 + 1,24 -0,833 + 1,4 -0,073 = = 1,34 кДж/(нм3-К).

Составление теплового баланса. Определим тепло входящего га­ за по формуле

0 = ЕГ,-СТвх, 0, = 25000 м3-1,32- (460 + 273) = 24189000 кДж.

Тепло реакции рассчитаем по формуле 02 = 0-«(SO2) -х,

где n(S02) = F(S02)/ VM= 100,46 кмоль,

0 2= 94207-100,446-0,88 = 8290216 кДж.

Всего: 0 np = 0i + 0 2= 24189000 + 8290216 = 32479216 кДж. Потери тепла в окружающую среду:

0з =0,05 (0, + 0 2)= 1623960,8 кДж. Определяем тепло выходящих газов:

04 = 24010-1,34 • (580 + 273) = 27443911 кДж, 0 Расх = 0з + 04 = 29067871,8 кДж.

Необходимо отвести теплоты:

0 ОТВ= 0 пр - 04 = 32479216 - 29067871,84= 3663109,5 кДж. Составляем таблицу теплового баланса.

 

 

Тепловой баланс

 

 

Приход

 

Расход

 

Тепловые

кДж

%

Тепловые по­

кДж

%

потоки

 

 

токи

 

 

Тепло вхо­

24189000

74,5

Потери тепла в

1623960,8

5

дящих газов,

 

 

окружающую

 

 

Si

8290216

25,5

сРеДУ &

27443911

84,5

Тепло реак­

Тепло выхо­

ции Q 2

 

 

дящих газов,

 

 

 

 

 

04

 

 

 

 

 

Отвод тепла,

3411344,2

10,5

 

 

 

QOTB

 

 

Итого

32479216

100

Итого

32479216

100

Пример 2.

Определить равновесный выход метанола (содержание метанола в равновесной смеси в мол. долях) и равновесный состав газа (Па, мол. доли) при синтезе метанола, протекающем при температуре 350 °С, Р = 300 атм, молярное соотношение СО : Н2: а) 1 : 2; б) 1 : 4.

Зависимость константы равновесия

от температуры:

lg/s:p0= ! M _ 8,14 lgT + 2,47 10° Г -0,27-10'6 Т2-

0,014 • 105 + 10,83

( 1)

 

Решение. Уравнение реакции синтеза

метанола: СО + 2Н2

СН3ОН

 

р

 

Константа равновесия реакции: КРО= р■*сн'онр2

гсо

•гн,

1.Рассчитаем значение К° константы равновесия по формуле (1) при Т= 350 + 273 = 623 К; К° = 5,63-10'5

2.Выразим константу равновесия через мольные доли (С) компонентов реакционной смеси:

к°

=—

с,СН,ОН

р

с

 

С

 

 

со и н,

3. Выразим концентрации компонентов через степень превращения вещества, находящегося в недостатке (ключевое вещество), - СО -х .

а) СО:Но = 1:2

Исходное

с о

 

н 2

СН3ОН

Y/i молей

 

 

 

 

 

состояние,

 

 

 

 

3

моль

1

 

2

0

Равновесное

 

 

 

X

3-2л

состояние, моль

1-л:

2(1-*)

С, мол. доли

1-л:

 

2(1 - *)

X

 

3 —2л:

 

3—2л:

3 -2 х

 

 

 

 

4. Подставим значения К*, Р и после преобразований получим

 

х3 + 3,42л:2 -

3,28л: + 0,75 = 0.

 

Решаем уравнение методом подбора:

х = 0,65.

 

5. Определяем равновесный состав реакционной смеси:

С

X

0,38,

С

= 1 -х

0,21,

СНэОН

3 -2 х

 

'-'со

3 -2 х

 

2(1-х )

с Нг 0,41.

3 -2 х

6. Определяем равновесное парциальное давление компонентов смеси (Па):

Рi CfPобщ>

РСН)0Н= 0,38*300*105 =1,14’1067, Рсо = 0, 21-300-105 = 6,3 10е, рн = 0 ,41-300 105 = 1,23-Ю7

61 СО:Н7= 1:4

 

 

 

Исходное

с о

Н2

СН3ОН

Тп молей

 

 

 

 

состояние,

 

 

0

5

моль

1

4

Равновесное

 

 

 

 

состояние,

 

 

X

5-2х

моль

1-д:

4-2х

С, мол. доли

1- х

2(2 -х )

X

 

 

5- 2л:

5 -2 х

5 -2 х

 

 

Г ° _

х (5 -2 х )г

 

 

Р4 (1 -JC)(2 - х ) г Р2'

7.Подставим значения К° и Р, после преобразований получим

х3 - 5х2 + 7,6х - 3,34 = 0.

Решаем уравнение: х = 0,8.

8. Определяем равновесный состав реакционной смеси:

С

= —- — = 0,24,

4

-

С„

-

0,7,

сн зон

5 -2 х

5

1 -х

0,06.

5 -2 х

9. Определяем равновесные парциальные давления компонентов смеси (Па):

Рi — Q P общ?

^сн,он=0,24-300-105 = 7,2-106,

Рсо = 0,06-300 105 = 1,8-10®,

Рн, =0,7-300-10s = 2,13-107

Пример 3.

 

Определить равновесный состав реакционной смеси при окисле­

нии сернистого газа: S02+ 0,5 0 2«-*• SO3. Состав газовой смеси (об. %):

S02- 9, 0 2- 11, N280. Процесс проводится при температуре 550 °С

и атмосферном давлении.

 

Зависимость константы равновесия от температуры имеет вид

lg К =

4905,5 -4,64 .

 

Т

Решение. Рассчитаем константу равновесия реакции при темпе­ ратуре 550+273=823 К. Константа имеет значение 20,9 атм-0,5

Выразим константу равновесия через мольные доли (С) компо­

нентов реакционной смеси:

'-'SO,

-С0,5 Э0.5

С

'-'SO,

'-'о ,

Выразим равновесные концентрации реакционной смеси через степень превращения сернистого газа - х. Для этого воспользуемся

формулой (2.15).

 

 

 

С

0

1-*)

с

С”2 -0,5Cs°O;x

= ________ _

=

s°3

1-0,5С°о,;с’

°3

1-0,5С^дс ’

 

 

 

С ^ х

 

 

 

Cs0) ~ 1 -0,5С°

х

Подставим полученные концентрации в выражение константы равновесия:

*(1-0,5 С 1 х Г

р(1 - *) • (С®, - 0,5С®Ог х)0’5 ■Р0’5

Для удобства расчета представим полученное выражение в виде

2*2а -о ,5 с ^ ^ >

р(1-дс)2- ( < -0 ,5 С 1 х)-Р '

Определим *:

 

 

(1 -0 ,5 С ; дО

х =КР- КР

+

 

( С -0 ,5 С1гх)-Р

Подставим в полученное выражение значения исходных концен­ траций реагентов и константы равновесия:

Степень превращения получим методом подбора: х=0,76. Равновесный состав реакционной смеси:

Q l - * )

0,09(1-0,76)

п п „

s°! 1 - 0,5С°о, х

1-0,5-0,09-0,76

Вопросы для самоконтроля

1.Что понимается под стехиометрическим уравнением реакции

истехиометрическим коэффициентом?

2.Составьте стехиометрическое уравнение для реакции полного сгорания пропана,представьте его в алгебраической форме.

3.Что понимается под простыми и сложными реакциями?

4.Что такое базисная система уравнений?

5.Как определить число базисных уравнений при протекании обменной реакции, при протекании окислительно-восстановитель­ ной реакции?