- •1. Основные понятия
- •Модуль 2
- •Примеры расчетов с использованием стехиометрии химических процессов
- •Примеры термодинамических расчетов ХТП
- •Практические индивидуальные задания
- •4. Закономерности протекания гетерогенных технологических процессов
- •4.1. Основные понятия. Стадии гетерогенного процесса
- •4.2. Кинетические модели гетерогенных процессов
- •Модуль 3
- •1. Общие представления о химическом агрегате и реакторе.
- •Модели реакторов
- •Примеры технологических расчетов химических реакторов
- •Nq = 2 • 1,6 • 349 • 0,55 • 24 = 14745,6 (моль/сут) = 14,75 (кмоль/сут).
- •Индивидуальные практические задания
- •3. Анализ химико-технологической системы
- •4. Создание химического производства как химико-технологической системы
- •4.1. Основные задачи синтеза химико-технологической системы
- •4.2. Принципы создания химического производства
- •Индивидуальные практические задания
- •Модуль 5.
- •1.3. Получение спиртов
- •2.1с Технология производства серной кислоты
- •2.2. Технологические модели синтеза аммиака
- •2.4. Получение фосфорной кислоты и фосфорных удобрений
- •Индивидуальные практические задания
- •Модуль 6
- •1. Технологические процессы переработки отходов нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств
- •1.2. Основные методы н технологии утилизации
- •2. Технологические процессы переработки отходов основного неорганического синтеза
- •2.1. Технологические процессы переработки отходов сернокислотного производства
- •2.2. Технологические процессы переработки отходов производства фосфорной кислоты
Примеры термодинамических расчетов ХТП
Пример 1.
Рассчитать тепловой баланс контактного аппарата окисления S02 производительностью 25000 м3/ч. В аппарат поступает смесь состава об. %: S02- 9, 0 2 - 11, N280. Степень окисления (дс) - 0,88; темпе ратура входящих газов Твх = 460 °С, температура выходящих газов ТВЬ1Х= 580 °С. Потери тепла в окружающую среду - 5 % от прихода тепла.
Решение. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Основная реакция: |
S02+ -^-02 ^ S03 |
|
|
|
||||
ДЯ2°98= - 94207 Дж. |
|
|
|
|
|
|
||
Исходные данные для расчета: |
|
|
|
|
|
|||
Газ |
|
so2 |
N 2 |
|
о2 |
|
S03 |
|
ср, |
|
42,55 |
27,87 |
31,46 |
50,10 |
|||
Дж/(мольК) |
|
|
|
|
|
|
|
|
С, кДж/(м3К) |
1,9 |
1,24 |
|
1,4 |
|
2,23 |
||
|
|
|
Материальный баланс |
|
|
|
||
Входящий газовый поток |
Выходящий газовый поток |
|||||||
Газ |
Содерж., Объем, |
Масса, |
Газ |
Объем, |
Содерж., |
Масса, |
||
so2 |
об. % |
нм3 |
кг |
|
нм3 |
|
об. % |
кг |
9 |
2250 |
6428,57 |
S03 |
1980 |
|
8,2 |
7071,43 |
|
N 2 |
80 |
20000 |
25000 |
so2 |
270 |
|
U 2 |
771,43 |
о2 |
11 |
2750 |
3928,57 |
N 2 |
20000 |
83,3 |
25000 |
|
|
|
|
|
о2 |
1760 |
|
7,3 |
2514,29 |
Итого |
100 |
25000 |
35357,14 Итого |
24010 |
100 |
35357,15 |
||
Массу газа определяем по формуле |
|
|
|
|
||||
|
|
|
m r(V/VM)M h |
|
|
|
||
где VM- мольный объем, V^= 22,4 м3/моль; |
- |
молярная масса |
||||||
газа, кг/кмоль. |
|
|
|
|
|
|
|
Объем газов на выходе из аппарата:
F(S03) = х- V(S02) = 2250-0,88 = 1980 м \
V(S02) = F„(S02) - х- F(S02) = 2250 -1980 = 270 м3,
V(02) = V0(O2) - 1/2 x- K(S02) = 2750 - 1980/2 = 1760 M3
Рассчитаем среднюю теплоемкость входящего газового потока: С вх. = 1,9-0,09 + 1,24-0,8 + 1,4-0,11 = 1,32 кДж/(м3-К);
выходящего из аппарата газового потока:
Свых = 2,23-0,082 + 1,9- 0,011 + 1,24 -0,833 + 1,4 -0,073 = = 1,34 кДж/(нм3-К).
Составление теплового баланса. Определим тепло входящего га за по формуле
0 = ЕГ,-СТвх, 0, = 25000 м3-1,32- (460 + 273) = 24189000 кДж.
Тепло реакции рассчитаем по формуле 02 = 0-«(SO2) -х,
где n(S02) = F(S02)/ VM= 100,46 кмоль,
0 2= 94207-100,446-0,88 = 8290216 кДж.
Всего: 0 np = 0i + 0 2= 24189000 + 8290216 = 32479216 кДж. Потери тепла в окружающую среду:
0з =0,05 (0, + 0 2)= 1623960,8 кДж. Определяем тепло выходящих газов:
04 = 24010-1,34 • (580 + 273) = 27443911 кДж, 0 Расх = 0з + 04 = 29067871,8 кДж.
Необходимо отвести теплоты:
0 ОТВ= 0 пр - 04 = 32479216 - 29067871,84= 3663109,5 кДж. Составляем таблицу теплового баланса.
|
|
Тепловой баланс |
|
|
|
Приход |
|
Расход |
|
||
Тепловые |
кДж |
% |
Тепловые по |
кДж |
% |
потоки |
|
|
токи |
|
|
Тепло вхо |
24189000 |
74,5 |
Потери тепла в |
1623960,8 |
5 |
дящих газов, |
|
|
окружающую |
|
|
Si |
8290216 |
25,5 |
сРеДУ & |
27443911 |
84,5 |
Тепло реак |
Тепло выхо |
||||
ции Q 2 |
|
|
дящих газов, |
|
|
|
|
|
04 |
|
|
|
|
|
Отвод тепла, |
3411344,2 |
10,5 |
|
|
|
QOTB |
|
|
Итого |
32479216 |
100 |
Итого |
32479216 |
100 |
Пример 2.
Определить равновесный выход метанола (содержание метанола в равновесной смеси в мол. долях) и равновесный состав газа (Па, мол. доли) при синтезе метанола, протекающем при температуре 350 °С, Р = 300 атм, молярное соотношение СО : Н2: а) 1 : 2; б) 1 : 4.
Зависимость константы равновесия |
от температуры: |
lg/s:p0= ! M _ 8,14 lgT + 2,47 10° Г -0,27-10'6 Т2- |
|
0,014 • 105 + 10,83 |
( 1) |
|
|
Решение. Уравнение реакции синтеза |
метанола: СО + 2Н2 |
СН3ОН |
|
р |
|
Константа равновесия реакции: КРО= р■*сн'онр2 |
|
гсо |
•гн, |
1.Рассчитаем значение К° константы равновесия по формуле (1) при Т= 350 + 273 = 623 К; К° = 5,63-10'5
2.Выразим константу равновесия через мольные доли (С) компонентов реакционной смеси:
к° |
=— |
с,СН,ОН |
|
р |
с |
|
С |
|
|
со и н, |
3. Выразим концентрации компонентов через степень превращения вещества, находящегося в недостатке (ключевое вещество), - СО -х .
а) СО:Но = 1:2
Исходное |
с о |
|
н 2 |
СН3ОН |
Y/i молей |
|
|
|
|
|
|
состояние, |
|
|
|
|
3 |
моль |
1 |
|
2 |
0 |
|
Равновесное |
|
|
|
X |
3-2л |
состояние, моль |
1-л: |
2(1-*) |
|||
С, мол. доли |
1-л: |
|
2(1 - *) |
X |
|
3 —2л: |
|
3—2л: |
3 -2 х |
|
|
|
|
|
|||
4. Подставим значения К*, Р и после преобразований получим |
|||||
|
х3 + 3,42л:2 - |
3,28л: + 0,75 = 0. |
|
||
Решаем уравнение методом подбора: |
х = 0,65. |
|
|||
5. Определяем равновесный состав реакционной смеси: |
|||||
С |
X |
0,38, |
С |
= 1 -х |
0,21, |
СНэОН |
3 -2 х |
|
'-'со |
3 -2 х |
|
2(1-х )
с Нг 0,41.
3 -2 х
6. Определяем равновесное парциальное давление компонентов смеси (Па):
Рi CfPобщ>
РСН)0Н= 0,38*300*105 =1,14’1067, Рсо = 0, 21-300-105 = 6,3 10е, рн = 0 ,41-300 105 = 1,23-Ю7
61 СО:Н7= 1:4 |
|
|
|
|
Исходное |
с о |
Н2 |
СН3ОН |
Тп молей |
|
|
|
|
|
состояние, |
|
|
0 |
5 |
моль |
1 |
4 |
||
Равновесное |
|
|
|
|
состояние, |
|
|
X |
5-2х |
моль |
1-д: |
4-2х |
||
С, мол. доли |
1- х |
2(2 -х ) |
X |
|
|
5- 2л: |
5 -2 х |
5 -2 х |
|
|
Г ° _ |
х (5 -2 х )г |
|
|
Р4 (1 -JC)(2 - х ) г Р2'
7.Подставим значения К° и Р, после преобразований получим
х3 - 5х2 + 7,6х - 3,34 = 0.
Решаем уравнение: х = 0,8.
8. Определяем равновесный состав реакционной смеси:
С |
= —- — = 0,24, |
4 |
- |
2х |
С„ |
- |
0,7, |
||
сн зон |
5 -2 х |
5 |
2х |
1 -х
0,06.
5 -2 х
9. Определяем равновесные парциальные давления компонентов смеси (Па):
Рi — Q P общ?
^сн,он=0,24-300-105 = 7,2-106,
Рсо = 0,06-300 105 = 1,8-10®,
Рн, =0,7-300-10s = 2,13-107
Пример 3. |
|
Определить равновесный состав реакционной смеси при окисле |
|
нии сернистого газа: S02+ 0,5 0 2«-*• SO3. Состав газовой смеси (об. %): |
|
S02- 9, 0 2- 11, N280. Процесс проводится при температуре 550 °С |
|
и атмосферном давлении. |
|
Зависимость константы равновесия от температуры имеет вид |
|
lg К = |
4905,5 -4,64 . |
|
Т |
Решение. Рассчитаем константу равновесия реакции при темпе ратуре 550+273=823 К. Константа имеет значение 20,9 атм-0,5
Выразим константу равновесия через мольные доли (С) компо
нентов реакционной смеси: |
'-'SO, |
|
-С0,5 Э0.5 |
||
С |
||
'-'SO, |
'-'о , |
Выразим равновесные концентрации реакционной смеси через степень превращения сернистого газа - х. Для этого воспользуемся
формулой (2.15). |
|
|
|
|
С |
0 |
1-*) |
с |
С”2 -0,5Cs°O;x |
= ________ _ |
= |
|||
s°3 |
1-0,5С°о,;с’ |
°3 |
1-0,5С^дс ’ |
|
|
|
|
С ^ х |
|
|
|
Cs0) ~ 1 -0,5С° |
х |
Подставим полученные концентрации в выражение константы равновесия:
*(1-0,5 С 1 х Г
р(1 - *) • (С®, - 0,5С®Ог х)0’5 ■Р0’5
Для удобства расчета представим полученное выражение в виде
2*2а -о ,5 с ^ ^ >
р(1-дс)2- ( < -0 ,5 С 1 х)-Р '
Определим *: |
|
|
(1 -0 ,5 С ; дО |
х =КР- КР |
+ |
|
( С -0 ,5 С1гх)-Р |
Подставим в полученное выражение значения исходных концен траций реагентов и константы равновесия:
Степень превращения получим методом подбора: х=0,76. Равновесный состав реакционной смеси:
Q l - * ) |
0,09(1-0,76) |
п п „ |
s°! 1 - 0,5С°о, х |
1-0,5-0,09-0,76 |
’ |
Вопросы для самоконтроля
1.Что понимается под стехиометрическим уравнением реакции
истехиометрическим коэффициентом?
2.Составьте стехиометрическое уравнение для реакции полного сгорания пропана,представьте его в алгебраической форме.
3.Что понимается под простыми и сложными реакциями?
4.Что такое базисная система уравнений?
5.Как определить число базисных уравнений при протекании обменной реакции, при протекании окислительно-восстановитель ной реакции?