- •ЛИПИДЫ
- •Липиды широко распространены в природе – вместе с углеводами и белками они образуют
- •Название им дано по названию одной из групп липидов – жиров (от греческого
- •Всовременной орг. химии определение термина «липиды» основано на биосинтетическом родстве данных соединений —
- •В липидной фракции, извлекаемой из природных материалов малополярными органическими растворителями, содержатся в-ва, сходные
- •Функции липидов
- •• энергетическая (резервная) – многие
- •• функция теплоизоляции –
- •ОСНОВНЫЕ КОМПОНЕНТЫ ЛИПИДОВ
- •В настоящее время в липидах обнаружено около 500 разл. карбоновых к-т, но большинство
- •Основные ВЖК липидов
- •Ненасыщенн
- •Основные высшие спирты липидов
- •В молекулах отдельных липидов обнаружены в незначительных к-вах замещенные к-ты, содержащие гидрокси- кето-
- •В незначительных кол-вах в составе жиров встречаются кислоты с разветвленным С- скелетом (изовалериановая
- •Липиды делят на 2 большие гр. –
- •ЛИПИДЫ
- •В свою очередь и простые и сложные липиды подразделяются на отдельные классы. Однако
- •ЛИПИДЫ
- •ПРОСТЫЕ ЛИПИДЫ
- •Пример:
- •2.Жиры, масла
- •В составе жиров обнаружены кроме триацилглицеринов ди- и моноацилглицерины.
- •Большинство жиров и масел явл-ся смесью глицеридов. Состав их достаточно сложный, т.к. несмотря
- •Номенклатура. Изомерия.
- •Структурная изомерия
- •Физические cв-ва.
- •В составе жиров животного происхождения преобладают остатки насыщенных кислот, поэтому они обычно твердые.
- •3. Церамиды
- •Химические свойства простых липидов
- ••Гидролиз можно осуществить и без кат. в ж. у. перегретым паром при высокой
- •Переэтерификация
- •б) Нагревание триглицеридов со свободными жирными к-тами в присутствии кислотных kat (H2SO4, BF3)
- •в) Действие спиртов в условиях щелочного или кислотного катализа (NaОН, алкоголяты щелочных металлов,
- •Реакции присоединения
- ••В соответствующих условиях можно избирательно гидрировать разл. непредельные ацилы: напр., только линоленовой до
- •б) Галогенирование
- •Окисление
- •Чем больше в липидах ненасыщенных остатков
- •СЛОЖНЫЕ ЛИПИДЫ Сложные липиды делят на группы:
- •ФОСФАТИДЫ
- •1.1.Глицерофосфолипиды – производные L-
- ••Как правило, в природных фосфатидах в положении 1 глицериновой цепи находится остаток насыщенной,
- •В зависимости от характера аминоспирта различают
- •В лецитинах роль аминоспирта выполняет
- •Вместо аминоспирта с состав некоторых фосфатидов входят остатки многоатомных спиртов инозита, глицерина и
- •1.2. Фосфорсодержащие плазмологены
- •2. Сфинголипиды-
- •Физические свойства фосфолипидов
- •Фосфолипиды обладают поверхностно- активными cв-вами.
- •полярная часть
- •воздух
- ••Благодаря этим свойствам фосфолипиды участвуют в обеспечении односторонней проницаемости мембран субклеточных структур.
- •3.Гликолипиды-
- •Чаще всего в построении молекулы гликолипидов участвуют такие монозы как
- •Гликосфинголипиды-
- •Цереброзиды входят в состав оболочек нервных клеток.
- •Ганглиозиды - сложные богатые углеводами липиды. Входят в состав липидов головного мозга. По
- •Ганглиозид
- •Химические свойства сложных липидов
- •Основные ВЖК липидов
Окисление
Жиры, содержащие ненасыщенные ацильные остатки, окисляются кислородом воздуха, претерпевая при этом сложные хим. превращения, протекающие по схеме:
масла |
пероксиды |
гидропероксиды |
спирты |
альдегиды и кетоны |
продукты |
|
с меньшим числом |
полимеризации |
|
С-атомов |
|
Чем больше в липидах ненасыщенных остатков
и чем выше их степень ненасыщенности, тем выше скорость окисления. Влияет также t, освещение, влажность, следы металлов. Накопление продуктов окисления в жиросодержащих продуктах приводит к снижению их качества. Поэтому при хранении добавляют ингибиторы. Процесс окисления масел находит широкое применение в пром-сти, т. к. при окислении образуются пленки.
Льняное, конопляное масло используется для получения олифы, кот-ая идет для приготовления масляных красок, клеенки, линолеума и др.
СЛОЖНЫЕ ЛИПИДЫ Сложные липиды делят на группы:
1.Фосфолипиды 2.Сфинголипиды 3.Гликолипиды
1. Фосфолипиды-
липиды, в результате гидролиза которых образуется фосфорная кислота. К ним относят глицерофосфолипиды и сфингомиелины
ФОСФАТИДЫ |
|
ПЛАЗМАЛОГЕНЫ |
|
|
|
||
|
|
|
ФОСФАТИДАЛЬ- |
|
|
|
ЭТАНОЛАМИНЫ |
ФОСФА- |
ФОСФА- |
ФОСФА- |
ФОСФАТИДИЛ- |
ТИДИЛ- |
|||
ТИДИЛ- |
ЭТАНОЛ- |
ТИДИЛ- |
ИНОЗИТЫ |
СЕРИНЫ |
АМИНЫ |
ХОЛИНЫ |
|
1.1.Глицерофосфолипиды – производные L-
глицеро-3-фосфата: CH2OH
HO H O
CH2O P OH
OH
Явл-ся основными компонентами липидов клеточных мембран, служат источником H3PO4, необходимой для жизнедеятельности живых организмов. Наиболее распространенными и важными представителями фосфолипидов явл-ся фосфатиды.
Фосфатиды – сложноэфирные производные L-фосфатидовой к-ты:
|
|
|
|
|
|
H2C |
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
R' |
|
O |
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
R |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
С |
|
O |
|
|
|
|
|
H |
O |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2C |
|
|
O |
|
|
|
P |
|
|
|
OH |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
R, R’ – остатки ВЖК. Большинство, входящих в состав фосфатидов ВЖК, содержат четное число С-атомов, имеют неразветвленное строение.
В составе жирных к-т фосфатидов растительного происхождения больше ненасыщенных к-т, чем в фосфатидах животного происхождения.
•Как правило, в природных фосфатидах в положении 1 глицериновой цепи находится остаток насыщенной, в положении 2 - ненасыщенной кислоты, а одна из ОН- групп фосфорной кислоты этерифицирована многоатомным спиртом или аминоспиртом.
•В условиях организма (рН~7,4) оставшаяся свободной ОН группа фосфорной кислоты и
другие ионогенные группировки в фосфатидах
ионизированы. |
|
O |
O |
|
O |
H2C |
C |
R |
|
|
|
|
|
|
R' С O |
H |
O |
|
|
|
H2C O |
P |
OX |
|
|
|
|
O |
|
В зависимости от характера аминоспирта различают
фосфатидилхолины (лецитины), фосфатидилэтаноламины (коламинкефалины);
Фосфатидилсерины и др.
Наиболее распространены первые 2 гр. Содержание лецитинов в фосфолипидах семян масличных культур и животных составляет 30- 50%, кефалинов - 20-25%.
Название «лецитины» происходит от греческого слова «Lektinos» - желток, т.к. впервые лецитины были выделены из яичног желтка. Название «кефалины» произошло от греч. «Kephale» - голова, т.к. были выделены из тканей головного мозга
В лецитинах роль аминоспирта выполняет |
|||||
холин Х=холин |
|
+ |
|||
[HO |
|
CH |
|
CH2 |
N(CH3)3]OH- |
|
2 |
||||
|
В коламинкефалинах –этаноламин
HO CH2 CH2 NH2
В фосфатидилсеринах и в фосфатидилтреонинах –
гидроксилсодержащие α-АК серин и треонин
|
|
|
O |
|
|
O |
CH2O |
C |
R |
R' |
C |
O C H |
O |
|
|
|
CH2O |
P |
O |
|
|
O |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
(H3C)3N |
CH2 |
фосфатидилхолины (лецитины)
|
|
|
O |
|
|
O |
CH2O |
C |
R |
R' |
C |
O C H |
O |
|
|
|
CH2O |
P |
O |
|
|
O |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
H3N |
CH2 |
фосфатидилэтаноламины (коламинкефалины)
O
O CH2O C R' C O C H O
CH2O P
O
H3N
R
O
CH2 CH COOH
фосфатидилсерины (серинкефалины)