Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Силикатные и полимерсиликатные композиты каркасной структуры роликового формирования

..pdf
Скачиваний:
6
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
6.44 Mб
Скачать

Нами при выполнении исследований рассматривались составы, в кото­ рых в качестве активных минеральных добавок использовались молотый керамзит, мел, а также бинарный наполнитель, состоящий из смеси порош­ ков известняка и керамзита, взятых в соотношении 1:1. Каждый состав включал две партии образцов, одна из которых отверждалась в условиях термовлажностной обработки, а вторая — при нормальных температурно­ влажностных условиях. Результаты испытания, приведенные на рис. 4.7, свидетельствуют о значительном влиянии на стойкость в 10 %-ном раство­ ре серной кислоты способа отверждения композиций.

Длительность выдерживания, сут

-составы, отвержденные вусловиях термовлажностной обработки

— — — составы, отвержденные при нормальныхусловиях

Рис. 4.7. Зависимость изменения коэффициента химической стойкости и массосодержания стеклощелочного и цементного связующих

от длительности выдерживания в 10 %-ном растворе серной кислоты: 1 — стеклощелочное связующее с керамзитовой пылью;

2 — то же с бинарной добавкой; 3 — то же с мелом; 4 — цементное связующее

91

Как следует из графика, лучшие показатели химической стойкости ока­ зались присущи составу, отвержденному в условиях термовлажностной об­ работки, в котором в качестве активной минеральной добавки использовался молотый керамзит. После 90 суток выдерживания в среде данная компози­ ция имела коэффициент химической стойкости более 0,6. Массосодержание при этом увеличилось на 2,4 %. Все составы, отвержденные при нормальных условиях, разрушились полностью в течение первых 5— 10 суток. Столь за­ метное отличие химической стойкости составов от способа отверждения можно объяснить тем, что при твердении в нормальных условиях значи­ тельное количество вводимой извне щелочи оказывается несвязанной. Сво­ бодная щелочь определяет большую скорость протекания химических про­ цессов, способствующих разрушению структуры материала.

Кроме химических кислот, используемых на ряде предприятий в про­ изводственных процессах, деструктивное воздействие на строительные ма­ териалы и конструкции могут оказывать кислые среды, характерные для зданий пищевой промышленности и животноводческих комплексов.

Оценка разрушения структуры композитов на основе отходов стекла под воздействием агрессивных сред, моделирующих воздействие продуктов метаболизма микроорганизмов, осуществлялась при помощи коэффициента стойкости, определяемого как относительное изменение предела прочности при сжатии после выдерживания образцов в агрессивной среде — водном растворе лимонной кислоты и перекиси водорода, интервал продуцирова­ ния которых микроорганизмами, согласно данным 3. А. Турковой, состав­ ляет соответственно 0,1— 10 и 0,03— 3 % [237]. Контроль изменения проч­ ности осуществлялся после 30 и 60 суток выдерживания в агрессивной сре­ де. Задача эксперимента заключалась в установлении деградационных за­ висимостей, характеризующих изменение коэффициента биологической стойкости различных систем вяжущего на основе стеклобоя от длительно­ сти воздействия агрессивной среды, и в определении ее концентрации, ока­ зывающей наибольшее разрушающее воздействие на связующее. Решение осуществлялось реализацией матрицы планирования, варьируемыми фак­ торами по которой являлись содержание лимонной кислоты и перекиси водорода в водном растворе.

После обработки результатов эксперимента получены математические зависимости, позволяющие моделировать биологически активные среды, приводящие к наибольшей деградации каждой из исследуемых систем. Бы­ ло установлено, что наибольшая биологическая стойкость характерна для системы, в которой в качестве минеральной добавки использована порош­ кообразная фракция керамзита. Графические зависимости изменения коэф­ фициента биологической стойкости связующих с керамзитом в качестве минеральной добавки от соотношения компонентов агрессивной среды приведены на рис. 4.8. Результаты проведенного эксперимента показывают, что среда, моделирующая воздействие продуктов метаболизма микроорга­ низмов, способна оказывать деструктивное воздействие на стеклощелочное связующее.

92

0,1

5,05

10

Содержание лимонной кислоты, %

Рис. 4.8. Зависимость изменения коэффициента биологической стойкости связующего от концентрации агрессивной среды

4.6.Химическое сопротивление в нефтепродуктах

При использовании материалов и изделий на основе стеклощелочного связующего в помещениях по обслуживанию автомашин, тракторов и дру­ гой техники требуется, чтобы связующее было стойким к воздействию нефтепродуктов. В наших исследованиях стойкость связующего оценива­ лась по изменению массосодержания и прочности композиций после вы­ держивания в керосине и машинном масле. При проведении эксперимента рассматривались составы с керамзитовой пылью и известняком в качестве минеральных добавок, состав с керамзитовой пылью и добавкой кремнеф­ тористого натрия и состав, модифицированный жидким натриевым стек­ лом с добавкой кремнефтористого натрия. Результаты эксперимента при­ ведены на рис. 4.9 и 4.10.

Из графиков следует, что лучшими показателями стойкости в услови­ ях воздействия керосина обладает состав с керамзитовой пылью и добав­ кой кремнефтористого натрия, в условиях воздействия машинного мас­ ла — состав с керамзитовой пылью и добавками жидкого стекла и крем­ нефтористого натрия. Коэффициенты стойкости после выдерживания в течение 90 суток у этих составов составили соответственно 1,32 и 1,30.

Сравнивая стойкость связующих в воде, керосине и машинном масле, можно убедиться, что вода оказывается более агрессивной средой. В рабо­ тах А. М. Подвального и 3. Н. Цилосани [174, 249] это объясняется раз­ личными полярностями вышеназванных сред. При увеличении полярности жидкости возрастает ее разрушающее воздействие на структуру компози­ ционных материалов.

93

Коэффициент химической

Изменение массосодержания, %

4

3

1

2

Длительность выдерживания, сут

Рис. 4.9. Зависимость изменения коэффициента химической стойкости и массосодержания стеклощелочного связующего

от длительности выдерживания в машинном масле:

1 — состав с известняком;

2 — состав с керамзитом;

3 — то же с добавкой кремнефтористого натрия; 4 — то же с добавкой жидкого стекла и кремнефтористого натрия

94

Изменение массосодержания.

Длительность выдерживания, сут

Коэффициент химической

О

30

60

90

Длительность выдерживания, сут

Рис.4.10. Зависимость изменения коэффициента химической стойкости

имассосодержания стсклощелочиого связующего от длительности выдерживания в керосине:

1 — состав с и звестняком;

2 — состав с керамзитом;

3 — то ж е с добавкой кремнефтористого натрия;

4 — то ж е с добавкой ж идкого стекла и крем нефтористого натрия

95

4.7.Биологическое сопротивление связующих

Долговечность и надежность строительных материалов и конструк­ ций, эксплуатирующихся в животноводческих зданиях и птицеводче­ ских комплексах, мясомолочных и консервных комбинатах, предприяти­ ях микробиологической промышленности и в других отраслях, в кото­ рых применяются и перерабатываются органические материалы, спо­ собные быть питательной средой для различных микроскопических ор­ ганизмов, обусловлены степенью их защищенности от биологических повреждений. Под биоповреждениями понимают лю бое нежелательное изменение свойств и нарушение работоспособности материалов и кон­ струкций в результате воздействия биологически активных сред и про­ дуктов жизнедеятельности микроорганизмов [144, 39, 225, 241].

К биологически активным средам относятся бактерии, грибы, актиномицеты. Самыми активными разрушителями являю тся мицелиальные грибы, которые потребляют материал или отдельные его компоненты в качестве продуктов питания, а также оказывают химическое воздействие на материал в результате выделения продуктов жизнедеятельности, к которым в первую очередь относятся органические кислоты, ферменты, аминокислоты. Подсчитано, что ущерб, причиняемый зданиям и соору­ жениям в результате биоповреждений, составляет многие десятки мил­ лиардов долларов ежегодно [39].

Поселяясь на поверхности строительных конструкций, микроорга­ низмы наряду с разрушающим воздействием вызывают ухудш ение эко­ логической ситуации в помещениях — приводят к возникновению запа­ ха плесени, выделяют токсичные продукты, аллергены, что может быть причиной серьезных заболеваний, так как некоторые виды микроорга­ низмов являются патогенными по отношению к человеку и животным. Например, специальный журнал Европейского медицинского общества сообщает, что попавшие в человеческий организм мельчайш ие дозы грибкового яда могут вызвать через несколько лет появление раковых опухолей. Финскими специалистами подсчитано, что на лечение одного больного с аллергическими заболеваниями затрачивается в год около 3 400 долларов. Из вышеизложенного следует, что риск возникновения и развития биоповреждений должен быть исключен на самой ранней ста­ дии, т. е. уже при проектировании зданий и сооружений. В этой связи создание строительных материалов и конструкций с улучш енным био­ логическим сопротивлением является важной задачей в области строи­ тельного материаловедения.

Изучение биологического сопротивления связующих на основе боя стекла осуществлялось в соответствии с методикой, приведенной в главе 2. Результаты исследований степени обрастания грибами компонентов, вхо­ дящих в состав связующих, и непосредственно самих отвержденных компо­ зиций приведены в табл. 4.3 и 4.4.

96

Таблица 4.3

Результаты исследооания грибостойкости компонентов связующих

Наименование

Степень обрастания

Характерстика

грибами, баллы

материала

Метод 1

Метод 3

поГОСТу

 

 

Известняк

2

5

Грибостоек

Кирпичный порошок

4

5

Негрибостоек

Порошок стекла

2

5

Грибостоек

Керамзитовый порошок

2

5

Грибостоек

Глина

3

5

Негрибостоек

Шлак

2

5

Грибостоек

Гипс

1

5

Грибостоек

 

 

 

Таблица 4.4

Результаты исследования грибостойкости

 

связующих на основе боя стекла

 

 

Метод

Метод

Характери­

Наименование материала

1,

3,

стика

 

баллы

баллы

по ГОСТУ

Стеклощелочиое связующее:

 

 

 

1) с молотым кирпичом

0

0

Фунгициден

2) с молотой глиной

0

3

Грибостоек

3) с молотым керамзитом без добавки

0

0

Фунгициден

с добавкой:

 

 

 

а) шестиводного хлорида алюминия

0

3

Грибостоек

б) алюмината натрия

0

0

Фунгициден

в) ацетона

0

0

Фунгициден

Как показывают результаты исследований, компоненты связующих не обладают фунгицидными свойствами, однако известняк, молотое стекло, молотый керамзит, полуводный гипс являются грибостойкими. За счет то­ го, что затворение композиций осуществляется щелочным раствором, водо­ родный показатель среды возрастает до значений, неблагоприятных для

7Заказ 687

97

роста и размножения микроорганизмов, что значительно повышает их био­ логическое сопротивление. Как видно из табл. 4.4, большинство исследо­ ванных составов обладают фунгицидными свойствами. Наиболее ярко они выражены у состава с добавкой ацетона (радиус зоны ингибирования роста грибов 12 мм). Однако составы с глиной, являющейся самой дешевой ми­ неральной добавкой, и составы с шестиводным хлоридом алюминия, кото­ рый способствует увеличению водостойкости стеклощелочного связующе­ го, при наличии внешней питательной среды подвергаются обрастанию. Следовательно, материал будет подвергаться агрессивному воздействию продуктов метаболизма.

4.8. Изучение влияния показателя pH строительных композитов на их биосопротивление

Нами предложен эффективный способ получения материалов с фунги­ цидными свойствами, который заключается в создании неблагоприятных условий для роста, спорообразования и физиологической активности мик­ роорганизмов на строительных конструкциях.

Известно, что на рост и размножение микроорганизмов оказывает влияние pH среды. Различают минимальное, оптимальное и максимальное значение pH для их роста, спорообразования и физиологической активно­ сти. Бактерии в очень кислых и очень щелочных средах погибают. Опти­ мальными для их роста являются нейтральные или слабощелочные среды (с pH 7,0— 7,5). Кислотность среды также имеет большое значение для про­ цессов жизнедеятельности грибов. Оптимальным значением реакции среды для большинства грибов является pH 4,0—5,0, т. е. кислая реакция. Однако некоторые из них предпочитают щелочную среду.

В этой связи нами были проведены исследования, направленные на выявление влияния уровня pH строительных материалов на основе стекло­ щелочного связующего на развитие деструктивных изменений, вызываемых микроскопическими организмами.

Активация компонентов вяжущего на основе боя стекла осуществляет­ ся путем его затворения щелочным раствором. Свойства связующего опре­ деляются количественным содержанием отдельных компонентов в составе. Мы рассматривали зависимость фунгицидных свойств стеклощелочного связующего от снижения количества щелочи, требуемой для процессов структурообразования, при различных алюмосодержащих добавках. В ка­ честве добавок использовались порошки керамзита, молотого кирпича гли­ няного обыкновенного, а также высушенная молотая глина.

Исследование биологического сопротивления дисперсных материалов, являющихся компонентами стеклощелочного связующего, показало отсут­ ствие у них фунгицидных свойств (табл. 4.5). При их затворении щелоч­ ным раствором (количество щелочи 8 % от массы связующего) и отвержде­ нии в условиях термовлажностной обработки водородный показатель сис-

темы достигает 10— 11, что является причиной ингибирования процесса заселения, размножения и развития микроорганизмов на полученных компо­ зитах. Данное значение водородного показателя достигается тем, что в ре­ зультате отверждения стеклощелочного связующего образуются кристалли­ ческие новообразования, соответствующие цеолиту (N a^ A Ie S iA o ^ fb O ), альбиту (NaAlSijOe) и другим щелочным алюмосиликатам, как нераствори­ мым, так и малорастворимым в воде, а также формам низкотемпературных модификаций кварца (Si02). При понижении количества щелочи до 4,5 % от массы связующего происходит снижение уровня водородного показателя композиции, что ведет к потере фунгицидных свойств стеклощелочным свя­ зующим (см. табл. 4.5).

Как видно из табл. 4.5, на фунгицидные свойства стеклощелочных композиций оказывает влияние также вид корректирующей алюмосо­ держащей добавки. Лучшие результаты были получены с молотым ке­ рамическим кирпичом, а наихудшие — с молотой глиной. Фунгицидные свойства связующего с добавкой молотого кирпича сохраняются даже при минимальном количестве щелочи, необходимой для процессов структурообразования. С этой же добавкой наблюдается наименьшее изменение массосодержания стеклощелочного связующего.

При взаимодействии стеклощелочного связующего с питательной средой и продуктами жизнедеятельности микроорганизмов (метод 3), на наш взгляд, происходит выщелачивание растворимых и малораствори­ мых щелочных алюмосиликатов, находящихся на поверхности и близко к ней, что приводит к потере массы и ухудшению физико-механических свойств.

Таблица 4.5

Показатели обращаемости грибами компонентов и отвержденных композиций на основе боя стекла

 

Кол-во

Степень

Характеристика

Наименование

обрастания

щелочи,

материала

грибами, баллы

по ГОСТу

%

 

Метод 1

Метод 3

 

 

 

 

1

2

3

4

5

Порошок стекла

 

2

5

Грибостоек

Молотый керамзит

 

2

5

Грибостоек

Молотый кирпич

 

4

5

Негрибостоек

Молотая глина

 

3

5

Негрибосгоек

Стеклощелочное связующее:

0

0

Фунгициден

 

7,9

с молотым

7,1

0

0

Фунгициден

6,3

0

0

Фунгициден

кирпичом

5,4

0

1

Фунгициден

 

4,5

0

1

Фунгициден

7*

 

99

 

 

 

 

 

 

Окончание табл. 4.5

1

2

3

4

5

 

 

 

 

7,9

0

0

Фунгициде»

смолотым

7,1

0

0

Фунгициден

6,3

0

1

Фунгициде»

керамзитом

5,4

0

2

Грибостоек

 

4,5

0

3

Грибостоек

 

7,9

0

0

Фунгициден

 

7,1

0

1

Фунгициден

с молотой глиной

6,3

0

2

Грибостоек

 

5,4

1

2

Грибостоек

 

4,5

1

3

Грибостоек

Как видно из рис. 4.11—4.14, оптимальное количество щелочи, необхо­ димо для отвердения стеклощелочного связующего и придания материалам необходимых фунгицидных и требуемых физико-механических свойств, составляет:

на молотом кирпиче глиняном обыкновенном — 5,5— 6,5 %; на молотом керамзите — 5,8— 7,1 %; на молотой высушенной глине — 7,1— 7,5 %.

4,5

5

5,5

6

6,5

7

7,5

8

 

 

Количество щелочи, %

 

 

 

■- О - -

молотый керамзит

- - о - • — молотая глина

 

 

 

 

—Ю— молотый кирпич

 

 

Рис. 4.11. Зависимость изменения массосодержання стеклощелочных композитов от количества щелочи и вида алюмосодержащей добавки (метод А)

100