Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Производство керамзита

..pdf
Скачиваний:
29
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
13.82 Mб
Скачать

вконгломераты («козлы»), температуру факела горения

вприменяемых в настоящее время однобарабанных вра­ щающихся печах поддерживают на уровне не выше

1240— 1350 °С. Поскольку теоретическая температура го­

рения

применяемых видов

топлива примерно 1800—

2100 °С,

то ее

понижение

до 1250— 1350 °С

осуществля­

ется

за

счет

перерасхода

воздуха против

теоретически

необходимого. Поэтому коэффициент избытка воздуха во вращающихся печах при обжиге керамзита в настоя­ щее время колеблется от 1,2 до 1,6, в отдельных случаях превышая 2. В этих условиях газовая атмосфера в печи содержит свыше 4—6 % свободного кислорода и по свое­ му характеру является окислительной или сильноокис­ лительной.

Для наглядности приведем данные об условиях сжи­ гания топлива и нагревания материала во вращающих­ ся печах при обжиге цементного клинкера и керамзита:

 

Цементный

Керамзит

 

клинкер

Температура, °С

 

 

 

теоретическая сжигания ма­

2100

2100

зута . . . .

факела горения.....................

1700

1300

технологическая нагрева мате­

1450

1180

риала

При недостатке воздуха для полного сгорания топли­ ва, неудовлетворительном смешивании топлива и возду­ ха или недостаточной температуре для его воспламене­ ния горение будет неполным. В этом случае та или дру­ гая часть самых ценных горючих составляющих в виде оксида углерода, Нг, СО углеводородов и сажистого уг­ лерода С, не сгорая уходит в атмосферу печи, а затем с отходящими газами — в трубу.

Насколько значительными могут быть потери тепло­ ты в результате неполного сжигания топлива, видно из следующих примеров. При полном сгорании 1 кг угле­ рода по реакции С + О о^С О г выделяется 33 936 кДж теплоты. При неполном же сжигании углерода по реак­ ции C-f-0,5C>2=CO выделяется только 10 080 кДж, что составляет лишь около 1/3 теплоты, которая могла бы быть получена при полном сгорании углерода.

Еще выше удельные потери теплоты при недожоге углеводородов и водорода, если последние по тем или

другим причинам, Не сгорая в печи, уходят с отходящими газами в трубу. В этом случае полностью теряется теп­ лота горючих газов, составляющая, в частности, для эти­ лена С2Н4—58 800, метана СН4—36330 и водорода Н2—• 10836 кДж/м3. Таким образом, неполное сгорание влечет за собой химический недожог топлива и безвозвратную потерю значительного количества теплоты.

В результате неполного сжигания топлива в печи об­ разуется восстановительная атмосфера. Почти все иссле­ дователи отмечали благоприятное влияние восстанови­ тельной атмосферы печей на вспучиваемость глин. Из опытных данных следует, что при обжиге в восстанови­ тельной среде вспучиваемость многих глин возрастает по сравнению с вспучиваемостыо в окислительной среде. Это увеличение составляет от нескольких десятков до нескольких сотен процентов. Некоторые глины в усло­ виях окислительной среды практически совсем не вспу­ чиваются, тогда как в восстановительной атмосфере от­ мечается хорошая поризация материала с образованием мелкоячеистой структуры керамзита.

Очевидно, что наиболее убедительные показатели улучшения вспучиваемости глинистого сырья при обра­ ботке в различных газовых средах могут быть получены на слабовспучивающихся породах, особенно суглинках. Такие исследования были выполнены автором совместно с А. Н. Рязанцевым на термогравиметрической установ­ ке (табл. 14, 15).

Слабее всего вспучивается сырье, обжигающееся в окислительной среде воздуха: коэффициент вспучивания при принятом режиме термообработки колебался в пре­ делах 1,29— 1,7, а плотность материала в куске от 1,27 до 1,45 г/см3.

Наиболее высокие показатели вспучивания наблю­ даются у образцов, обжигавшихся в восстановительной среде водорода и оксида углерода. Коэффициент вспучи­ вания слабовспучивающихся лосиноостровского и крас­ ноярского суглинков в этом случае повышается более чем в 2 раза, достигая 4,09, 3,58 и 3,42.

Большую практическую ценность имеют вполне удов­ летворительные показатели вспучивания глинистого сырья в нейтральных и условно нейтральных средах: азоте, аргоне, углекислоте, парах воды, азоте с парами воды и т. п. Так, коэффициент вспучивания лосиноост­ ровского суглинка в указанных средах составляет соот-

ветственно 2,6; 2,48; 2,2; 3,59 против 1,33 на воздухе, а красноярского 2,34; 2,59; 2,69 и 3,02 против 1,7. Те же закономерности наблюдаются и при вспучивании волж­ ской глины, бедной органическими примесями. В среде воздуха коэффициент ее вспучивания не превышает 1,29, тогда как в восстановительной среде (оксида углерода) он увеличивается более чем в 3 раза и достигает 4,4. При термической обработке в нейтральных средах коэф­ фициент вспучивания волжской глины также высок и достигает 3.

Для подтверждения положительного влияния нейт­ ральных газовых сред на вспучиваемость глин и суглин-

Таблица 14. Хаоактеристика обожженных образцов

Порода Среда

са

и

и

СЗ

<

Объем,

Кажущаяся плот­ ность, г/сма

н_

як

£5 Я СЗ S CQ

п

СП£ Ос *£

Лосиноостров­

Воздух

2,67

1,84

1,45

1,33

ский суглинок

Азот

2,71

3,86

0,71

2,6

 

Аргон

2,75

3,29

0,9

2,48

 

Пары воды

2,72

2,6

1,11

1,8

 

Азот с парами воды

2,8

3.4

0,71

2,59

 

Оксид углерода

2,71

4,89

0,55

3,58

 

Водород

2,79

5,49

0,51

4,1

 

Пропан

2,82

4,6

0,61

3,43

Красноярский

Воздух

2,63

2,07

1,27

1,7

суглинок

Азот

2,56

3,15

0,81

2,34

 

Аргон

2,51

5,59

0,72

2,58

 

Пары воды

2,75

3,59

0,76

2,67

 

Азот с парами воды

2,62

4,01

0,64

3,02

 

Углекислота

2,21

3,32

0,68

2,47

 

Оксид углерода

2,61

4,52

0,58

3,42

Волжская

Воздух

2,44

1,С9

1,44

1,29

глина

Азот

2,54

3,94

0,6

3,02

 

Углекислота

2,62

3,88

0,67

2,78

 

Азот+8,4 % кислорода

1.5

2,57

0,96

1,91

 

Азот+6 % кислорода

2,45

2,82

0,8

2,1

 

Азот-j-l % кислорода

2,45

3,85

0,62

3,01

 

Оксид углерода

2,62

&,37

0,41

4,4

1

ков были проведены опытные обжиги в среде азота, со­ держащей от 1 до 21 % кислорода.

Рис. 26 наглядно иллюстрирует увеличение вспучи­ ваемое™ по мере уменьшения содержания в газовой ат­ мосфере кислорода. Об этом же свидетельствуют и дан­ ные по вспучиванию в окислительной и нейтральных сре­ дах слабовспучивающихся суглинков с железистыми и органическими добавками (см. табл. 15). Оказалось, что хотя добавка железистых и органических веществ и по­ вышает вспучиваемость исходного сырья в 1,5—2,5 раза, полностью благоприятное влияние добавок проявляется лишь при обжиге в нейтральных средах, когда вспучи­ ваемое™ увеличивается в 4—5 раз.

Для оптимального вспучивания важно также знать температурные границы, в пределах которых газовая среда оказывает наиболее благоприятное влияние на

Таблица 15. Характеристики образцов на основе суглинков с же­ лезистыми -и органическими добавками, обожженных в окислитель­ ной и нейтральной средах

Суглинок

Лосиноостров­

ский

Красноярский

Добавки. % по массе

пиритные огарки

соляровое масло

0

0

1

1

21

31

1 1

22

31

0

0

1

1

21

31

1

1

2

1

. 3

1

 

Среда

Масса,

Объем,

Кажущаясяплот­ г/см3ность,

Коэффициент вспучивания

г

см8

 

 

 

 

I

 

Воздух

2,66

1,84

1,45

1,33

 

2,7

2,48

1,09

1,85

 

2,5

2,81

0,9

2,01

 

2,6

3,01

0,88

2,25

Азот

2,77

4,71

0,59

3,42

 

2,47

6,29

0,38

4,68

 

2,73

7,2

0,35

5,73

Воздух

2,63

2,07

1,27

1.7

 

2,55

6,07

0,42

4,15

 

2,8

6,96

0,4

4,5

 

2,79

5,96

0,46

4,45

Азот

2,6

14,14

0,18

10,8

 

2,6

10,08

0,26

7,35

 

2,79

11,25

0,22

8,2

Рис. 26.

Зависимость

коэффи­

Рис.

27.

Зависимость

вспучи­

циента

вспучивания

глин от

вания

лосиноостровского суг­

содержания кислорода

в газо­

линка

от

характера

газовой

вой атмосфере печи

 

среды при обжиге

 

 

 

 

1 —окислительно-восстановительная

 

 

 

среда;

2 —восстановительно-окисли­

тельная среда

процесс вспучивания. Мы полагаем, что наиболее силь­ ное влияние среды проявляется, начиная с температуры воспламенения органических веществ, содержащихся в глинистом сырье, и кончая моментом собственно вспучи­ вания материала. Поэтому во избежание преждевремен­ ного выгорания органических примесей и окисления ок­ сидов железа необходимо поддерживать внутри материа­ ла восстановительную атмосферу примерно в пределах 300— 1150 °С.

Другие исследователи, например И. Д. Метелкин, счи­ тают, что для оптимального вспучивания необходимо поддерживать восстановительную атмосферу в пределах 400, 900 и 950 °С. Они утверждают, что за пределами этих температур газовая среда может быть любой, в том числе и сильноокислительной.

Для проверки этого положения на слабовспучивающихся суглинках Лосиноостровского и Красноярского месторождений были проведены опыты по вспучиванию при смене газовых сред — окислительно-восстановитель­ ной и восстановительно-окислительной.

Опыты, проведенные автором с А. Н. Рязанцевым на термогравиметрической установке, позволили устано­ вить, что при обработке образцов в начале обжига в окислительной среде со сменой ее через каждые 100 °С

на восстановительную среду вспучиваемость постепенно, почти линейно падает и достигает минимального значе­ ния при 1150— 1200°С. И наоборот, при обработке об­ разцов в начале обжига в восстановительной среде со сменой ее через каждые 100°С на окислительную вспу­ чиваемость сначала постепенно увеличивается, а затем с 800—900 °С почти скачкообразно возрастает до макси­ мума, характерного для данного глинистого сырья. Это убедительно подтверждает точку зрения о благоприят­ ном влиянии восстановительной среды внутри материа­ ла за пределами 900—950 °С вплоть до температуры оп­ тимального вспучивания (рис. 27).

Приведенные примеры вспучивания слабовспучивающихся глин и суглинков в различных газовых средах указывают прежде всего на вредное влияние окисли­ тельной среды, резкое повышение вспучивания в восста­ новительной среде и хорошее вспучивание сырья, осо­ бенно содержащего достаточное количество оксидов же­ леза и органических примесей, в нейтральных средах.

Последнее особенно важно, потому что обжиг в вос­ становительной среде, как правило, связан с большим перерасходом топлива и неэкономичен, тогда как необ­ ходимая нейтральная среда на современном этапе раз­ вития керамзитового производства может быть создана технологическими и конструктивными приемами. Еще до недавнего времени считалось, что поскольку вспучи­ ваемость глин в этих условиях резко возрастает, обжиг керамзита следует проводить только в восстановитель­ ной среде. Однако проведенное автором более детальное изучение механизма вспучивания глин показало, что для

вспучивания

глинистых пород на

оптимальном уровне

не требуется

специально создавать

восстановительную

атмосферу:

решающее влияние на процесс вспучивания

оказывает не внешняя восстановительная атмосфера пе­

чи,

создаваемая

за счет неполного сжигания топлива,

а

газовая среда

внутри материала и непосредствен­

но вблизи его поверхности. При этом восстановительная среда внутри материала может не обусловливаться восстановительной атмосферой печи, а создаваться и ус­ пешно регулироваться органическими примесями, темпе­ ратурой и скоростью обжига в различные периоды тер­ мической обработки, характером окислительно-восстано­ вительных реакций и реакций разложения, а также ско­ ростью газового потока в печи. Существенное положи­

тельное влияние при этом оказывает нейтральная атмос­ фера в печи.

Это положение позволило по-новому подойти к ана­ лизу условий, обеспечивающих эффективное вспучива­ ние глин в промышленных печах, и созданию оптималь­ ных режимов обжига, а также более четко определить требования к газовой атмосфере печи с учетом эконо­ мичности керамзитового производства.

Рассмотрим более подробно эти условия. Состав га­ зовой атмосферы не однороден как по длине вращаю­ щейся печи, так и по ее сечению. В зоне отвердевания и предварительного охлаждения керамзита, через которую в печь из холодильника поступает вторичный воздух, ат­ мосфера имеет ярко выраженный окислительный харак­ тер и почти целиком состоит из азота и кислорода. В этой зоне происходит интенсивное окисление закисных и закись-оксидных форм железа, начиная с поверхност­ ных слоев гранул керамзита; при этом зерна керамзита принимают красную окраску. В следующей по порядку зоне — зоне вспучивания материала, совпадающей с зо­ ной горения форсуночного топлива, атмосфера печи со­ стоит из продуктов горения топлива и в основном опре­ деляется элементарным составом топлива и избытком воздуха, поступающего в печь.

На стыке зон вспучивания и подогрева и в зоне подо­ грева атмосфера печи, состоящая ранее из продуктов го­ рения топлива, разбавленных избыточным воздухом, по­ степенно пополняется газообразными продуктами диссо­ циации карбонатов, окисления или восстановления сер­ нистых соединений, парообразными продуктами разло­ жения содержащих воду минералов, а также газообраз­ ными продуктами возгонки и окисления органических ве­ ществ. Наконец, в зоне сушки атмосфера печи пополня­ ется парообразными продуктами испарения адсорбиро­ ванной и механически примешанной воды материала.

Из сказанного следует, что средний состав дымовых газов, отбираемых для анализа перед выходом в трубу, не отражает их действительного состава на различных участках длины печи. Еще в большей мере это справед­ ливо в отношении газовой атмосферы на различных уча­ стках сечения печи. В непосредственной близости от об­ жигаемого материала, где контакт и взаимодействие материала с окружающей газовой средой непрерывны, состав газовой атмосферы, соприкасающейся с отдельны*

ми гранулами материала, резко отличается не только от среднего состава дымовых газов, но и от состава газо­ вого потока, движущегося над материалом.

Это теоретическое положение, имеющее огромное значение в технологии обжига керамзита, вытекает из условий нагревания и движения материала в печи и экспериментально подтверждено в последние годы.

Исследованиями 1 газотемпературного

режима ряда

промышленных вращающихся печей с

использованием

для отбора газов специальных приспособлений и анали­ за газово'й атмосферы на массо-спектрометре установ­ лено, что ее состав изменяется как по длине, так и по сечению печи. При этом с достаточной точностью опре­ делены и абсолютные значения составляющих: азота, кислорода, углекислоты и паров воды. (табл. 16).

Анализируя данные табл. 16, можно сделать вывод, что в промышленных печах все еще наблюдается огром­ ный избыток воздуха, снижающий экономические пока­ затели производства керамзита, с одной стороны, а с другой, — отрицательно влияющий на интенсивность вспучивания глинистого сырья.

Д ля разъяснения условий нагревания гранулирован­ ного материала в печи и характера газовой атмосферы непосредственно вокруг частиц важно установить коли-

Таблица 16. Состав газовой атмосферы по сечению вращающейся печи, %

Зона

Место отбора

СОз

о,

Н,0

N,

проб

Сушки

Низ

5,95

6,11

18,5

63,3

 

Середина

6,3

7,1

11,8

74,7

 

Верх

7,4

5

8,34

79,09

Нагрева

Низ

5,66

3,96

3,41

87,7

 

Середина

6,20

4,65

2,68

86,24

 

Верх

7,9

6,3

2,82

82,5

Вспучивания

Низ

7,25

4,66

2,75

85

 

Середина

7,09

6,45

2,88

83,2

 

Верх

6,9

6,2

1,53

85,2

1 Проведены автором совместно с А. Н. Рязанцевым.

чественное соотношение гранул, находящихся внутри и на поверхности слоя, а также продолжительность пре­ бывания их как на поверхности, так и внутри слоя. Это можно сделать, пользуясь упрощенными эмпирическими формулами Е. И. Ходорова [194].

Наблюдения и расчеты показывают, что каждая от­ дельно взятая частица в течение всего цикла движения во вращающейся печи находится на поверхности мате­ риала лишь очень короткий период — несколько минут, а все остальное время она движется внутри слоя. Поэто­ му без большой погрешности можно считать, что в про­ цессе обжига почти все частицы находятся внутри слоя; всю насадку гранулированного материала в печи можно рассматривать как подвижное тело с большой внутризерновой пустотностыо, частицы которого непрерывно изменяют свое положение: периодически появляясь на несколько секунд на поверхности, они, в основном, то удаляются, то приближаются к ней. Поэтому подавляю­ щая масса частиц не может омываться газовой атмосфе­ рой, циркулирующей над материалом, а тем более по центру и свободному сечению печи, и непосредственно воспринимать действие восстановительной или окисли- ' тельной газовой среды.

Следствием указанного положения является тот факт, что на самых решающих для технологии обжига керамзита участках печи, где развиваются благоприятные для про­ цесса вспучивания окислительно-восстановительные ре­ акции, направление и интенсивность которых в значи­ тельной мере зависит от окружающей материал газовой среды, состав последней предопределяется не составом газового потока, движущегося над материалом, а газо- и парообразными продуктами разложения и возгонки компонентов глинистого материала, создающих ту или иную плотность газовых завес вокруг частиц, и их взаи­ модействием с окружающей средой.

Очевидно, что газовая атмосфера, движущаяся над материалом по свободному сечению печи, не омывает подавляющее большинство его частиц, окруженных за­ весами газов и паров, выделяющихся из сырца и пре­ пятствующих соприкосновению внешней атмосферы с от­ дельными гранулами. Благоприятная же для вспучива­ ния восстановительная среда в основном обеспечивается за счет внутренних ресурсов глинистого материала, как привило, содержащего большее или меньшее количество

органических веществ, и регулируется характером его взаимодействия с окружающей средой.

Правильность этого положения подтверждает анализ механизмов процессов, протекающих в промышленных печах при термической обработке. В процессе нагрева­ ния из глинистого материала непрерывно (с различной скоростью и в разных количествах) выделяются газооб­ разные и парообразные продукты — водяные пары, ле­ тучая часть органических примесей, углекислота, серни­ стый газ и др. При относительно медленном нагрева­ нии— со скоростью 5— 12 град/мин в начале обжига — в пределах 120— 180°С удаляется свободная и физиче­ ски связанная вода.

При дальнейшем нагревании в интервале температур 180—950 °С удаляется химически связанная вода из раз­ личных водных минералов, содержащихся в глинах ок­ сидов железа, гипса, монтмориллонита, гидрослюды и др. В этих же пределах температур с выделением углекис­ лого газа разлагаются карбонаты: карбонат железа при 300—400 °С, карбонат магния при 600—700 °С и карбо­ нат кальция при 800—900°С. В интервале 200—450°С выделяется летучая часть органических примесей газа.

При более быстром нагревании глин со скоростью 30—50 град/мин и выше указанные интервалы темпера­ тур выделения газообразных и парообразных продуктов значительно смещаются в сторону более высоких темпе­ ратур, а максимумы и минимумы на кривых снижения массы сглаживаются. Уменьшение массы, косвенно ха­ рактеризующее общую массу газообразных и парообраз­ ных продуктов, выделяющихся из глинистых материалов при обжиге, зависит от влажности загружаемого в печи сырца и потерь при прокаливании, в сумме составляю­ щих обычно 10—30 %.

Большой интерес представляют соотношения между исходными объемами глинистого материала, подвергае­ мого термической обработке на керамзит, и выделяемых из него газообразных и парообразных продуктов. Расче­ ты показывают, что объемы газов, выделяющихся из об­ жигаемого глинистого материала, огромны: они в сотни и тысячи раз превышают объем исходного полуфабри­ ката. Например, при испарении 1 г воды объем образую­ щихся паров составляет при 100 °С — 1,7 л, при 500 °С — 3,5 л, а при 1000 °С достигает 6 л. Это означает, что при