Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Производство керамзита

..pdf
Скачиваний:
29
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
13.82 Mб
Скачать

условий разложения, диссоциации, восстановления и окисления отдельных компонентов глинистого сырья при нагревании. Лишь в последние годы получены экспери­ ментальные данные о кинетике газовыделения при об­ жиге керамзитового сырья. В табл. 7 сведены резуль­ таты исследования А. В. Жуковым кинетики газовыделе­ ния нескольких типичных глин. Установив состав газо­ вой фазы пор (СО2, Н20, S02), А. В. Жуков определил их количественное выделение на разных этапах обжига, в том числе и при температуре вспучивания. Основны­ ми газами, выделяющимися при 1000—1200°С, являют­

ся С02

и Н20 при

постоянном содержании

небольших

количеств S02. Тем самым А. В. Жуков

эксперимен­

тально

подтвердил

положение, что состав

вспучиваю­

щихся газов имеет не моно-, а поликомпонентный харак­ тер.

Весьма важные экспериментальные данные по газовыделению при обжиге легкоплавких глин получены Г. И. Книгиной. Изучая механизм вспучивания глини­ стых пород на установке, включающей селитовую трубча­ тую печь в комплекте с аналитическими весами, Г И. Книгина и ее сотрудники обратили внимание на сущест-

Таблица 7. Состав газовой фазы, %., выделяющейся из глин при обжиге

Температура,

 

Романинская

 

 

 

Пироговская

 

°С

со,

О,

н,о

Сумма

со,

] о.

н,о

Сумма

 

440

1,09

0,04

2,04

3,17

0,83

0,14

0,48

1.-Г:

600

2

22

0,31

1,34

3,87

800

1,75

0,07

2,30

1,12

2! 32

0,49

1,16

4,97

1000

1,8

0,29

2,84

4,93

4,01

1,21

1,09

6,31

1100

1,83

0,43

2,8>

5,08

4,03

1,21

1,15

6,-9

1200

3,81

0,45

3,17

7,43

7,88

1,2

1,06

10,34

 

 

 

 

 

 

Продолжение табл. 7

Т емпература,

 

Кучинская

 

 

 

Алексинская

 

°С

СО,

О,

 

Н,0

Сумма

СО,

о,

Н,0

| Сумма

 

 

440

1,55

0,01

0,50

2,06

1,42

0,04

1,25

2,71

600

3,29

0,0 2

2,05

5,36

1,61

0,04

4,49

6,14

800

4,75

0,04

2,17

6,96

2,39

0,05

5,35

7,79

1000

5,79

0,17

2,01

7,97

3,13

0,08

5,79

9

1100

6,27

0,26

2,0 2

8,55

3,83

0,11

5,51

9,45

1200

10,27

0,41

2

24

12,9.,

4,11

0,1

5,82

10,03

венную роль не только высокотемпературных, но также средне- и низкотемпературных газов, выделяющихся при обжиге. Для пород различной степени вспучивания шихт с органическими органоминеральными добавками отмечается два основных этапа газовыделения в интер­ вале 100—400 и 600—900 °С, сопровождаемые интенсив­ ной потерей массы. Установлено, что у природных слабовспучивающихся суглинков отмечается меньшее газовыделение при низких температурах по сравнению с такими хорошо вспучивающимися глинами, как парсуковская и смышляевская. При 800—900 °С отмечается ин­ тенсивное газовыделение у суглинков, содержащих значи­ тельное количество карбонатов; за счет чего их общее газовыделение равнозначно газовыделению хорошо вспу­ чивающихся глин и шихт, корректированных органиче­ скими добавками шихт.

Исследования глинистых пород различного минерало­ гического и гранулометрического составов показывают, что общее газовыделение, оцениваемое потерей массы глинистых пород при обжиге, не может являться коли­ чественным критерием их вспучивания (табл. 8 ).

Степень вспучивания по показателю общего газовы­ деления можно установить только для глинистых пород, близких по гранулометрическому и минеральному сос­ тавам.

Изменяя скорость подъема температуры при обжиге с 5 до 45 град/мин Г. И. Книгина подтвердила одно из основополагающих теоретических и технологических по­ ложений керамзитового производства — смещение газо­ выделения в сторону более высоких температур при со­ хранении общего газовыделения. Так, с увеличением ско-

Таблица 8. Потеря

массы глинистых пород при обжиге

 

 

 

 

Потеря массы, мг/г, при нагревании

 

 

Глинистая порода

и

до оптимальной температуры вспу­

Коэффициент

чивания со скоростью,

град/мин

гшихта

 

 

 

вспучивания

 

 

5

45

 

 

Парсуковская

 

162,6

161

Более

5

Смышляевская

 

107

105,3

»

5

Омская

 

118,4

117

 

1,95

Андреевскля

 

105

100

 

1,87

Омский суглинок

с

128,7

130

 

3,5

органоминеральной

добавкой

рости обжига при 1000 °С и выше газовыделение суглин­ ков увеличивается с 3—4 до 5— 8 мг/г, коэффициент вспучивания возрастает с 1,3—1,5 до 1,8—2.

Эскпериментальные данные, полученные Г И. Книгиной, свидетельствуют о важности величины общего газовыделения при вспучивании, включая низкотемпера­ турные газы. При этом чем больше газовыделение, тем лучше вспучиваемость глинистой породы, и наоборот. Такие выводы вполне обоснованы теоретически и под­ тверждаются на практике.

Исключением являются глинистые породы, содержа­ щие повышенное количество карбонатных включений и органических примесей, избыток которых против нормы, несмотря на увеличение удельного газовыделения, ухуд­ шает вспучиваемость, а также глины с большим количе­ ством оксидов железа, но малым содержанием органиче­ ских примесей, которые при относительно высоком зна­ чении газовыделения вспучиваются слабо.

Взаимосвязь газовыделения при нагревании глин и их вспучивания изучали К- П. Азаров и С. Н. Михайло­ вич. По их мнению, глины, выделяющие при нагревании меньше 5 см3/г газов, вспучиваются слабо (Кв<3), гли­ ны с газовыделением более 5 см3/г хорошо вспучиваются в большом интервале температур. Они установили так­ же, указав ряд исключений, что высококарбонатные гли­ ны с большим газовыделением (> 13 см3/г СО) вспучи­ ваются слабо. Подтвердив положительное влияние орга­ нических примесей на повышение Кв и увеличение тем­ пературного интервала порообразования, они отметили также и повышение газовыделения. К сожалению, ин­ тересные исследования К. П. Азарова и С. Н. Михайло­ вича по кинетике газовыделения выполнены без учета одного из важнейших источников газовой фазы — паров воды, поэтому выведенные ими абсолютные значения га­ зовыделения различных глин требуют корректировки.

С. П. Онацкий и А. Н. Рязанцев исследовали газовы­ деление ряда глин и суглинков на уникальной термогра­ виметрической установке ВНИИстрома 1 (рис. 13). Уста­ новка состоит из двух основных частей—устройства, поз­ воляющего автоматически регистрировать изменение массы образца, с относительной чувствительностью око­ ло 0,01 полной потери массы, и электрической печи, в

1 Установка сконструирована А. В. Шлыковым.

с:?

Рис. 13.

Блок

печи термогравиметрической установки

В Н И И стром а

/ — камера

обжига; 2 — керамическая труба; 3 — крышка

камеры обжНга;

4 — нагреватель

подаваемого газа

 

а)

(ппп/°с)ю г

 

 

 

 

*)

 

 

 

 

Щ72г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

 

^ N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/

г 2

 

 

 

 

 

 

1W

1

1

к

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

▼ч

636' i

 

Г

 

 

 

 

 

 

л»

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§

3,18

 

!

 

ч

 

 

 

 

 

 

§

/

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

\

 

 

 

 

 

 

Й

1-

300

600

900

1200°С

 

~1ор

600

900

1200°С

я-

2 -

 

 

300400

,

1200°С

 

1

506т

,

1200, °с ~

 

 

 

 

 

 

 

~W

То

30

40

о

То

26

J0

~40

 

 

 

Обжиг, мин

 

 

Обжиг,

мин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 14. Кинетика газовыделения красноярского суглинка при обжи­

ге в азоте

(а) и на воздухе (б)

 

 

/ — обжиг

со

скоростью 30 град/мин;

2 — ступенчатый

обжиг до 400 °С,

скоростью

нагрева 30 град/мин, от 400

до 1200 °С — 70

град/мин

камере которой помещается обжигаемый образец, под­ вешиваемый к автоматическим весам. Камера приспо­ соблена для обжига в различных газовых средах. Изме­ нение массы записывается автоматически на диаграмме. Опыты производили в среде воздуха и азота при скоро­ сти нагрева 30 град/мин, а для части образцов — по сту­ пенчатому режиму, начиная с 400—500 °С и до конца обжига со скоростью 70 град/мин. Часть образцов была приготовлена с добавкой стимуляторов вспучивания — пиритных огарков и солярового масла.

На основании результатов исследований авторы уста­ новили, что общее газовыделение при обжиге может служить лишь условной характеристикой вспучивания данного глинистого сырья, а не различных его видов. Поэтому повышение общего газовыделения в результа­ те изменения газовой среды на нейтральную или восста­ новительную или улучшение режима термоподготовки сопровождается одновременным повышением вспучиваемости исходного сырья (табл. 9, рис. 14).

При равном общем газовыделении различные глини­ стые породы обладают разной способностью к вспучи­ ванию, причем глины с меньшим общим газовыделением

 

 

 

 

 

 

Потеря массы на 1 г

 

 

Порода

 

Среда обжига и добавки

Всего

 

До 400°С

 

От 400 до 900°С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мг

%

 

%

мг

°/о

 

 

Со скоростью нагревания 30 град/мнн

 

 

 

Суглинки:

Воздух

 

69,08

100

32,7

47,3

31,7

45,9

лосиноостровский

 

 

Азот

 

74,4

100

35,5

47,7

34,6

46,5

 

1% солярового масла -|-2%

75,97

100

30,7

40,4

36,3

47,8

 

 

пиритных огарков — азот

78,01

100

35,5

45,5

32,8

12

 

1%

солярового

м асла+296

 

 

пиритных огарков — азот

9 + 1

100

33,9

35,9

42,9

45,5

 

196

солярового

м асла+3%

 

 

пиритных огарков — азот

82,43

100

38,5

46,7

34,7

42.1

красноярский

Воздух

 

 

Азот

 

88,89

100

41,4

46,6

39

43,9

Волжская глина

Воздух

 

105,4

100

39,5

37,5

44,5

42.2

 

Азот

 

131,8

100

38,4

29,1

55

41,7

Ступенчатый обжиг до 400°С, скорость нагревания 30 град/мнн, с 400 до 1200°С —70 град/мин

 

Волжская глина

Воздух

 

128

100

44,8

35,0

62,0

48.6

 

Азот

 

136

100

44,9

32,9

52,4

38,4

Красноярский сугли-

Воздух

 

85,6

100

37,6

43,9

30,5

35.6

гох

Азот

 

93,6 ,

100

41,5

44,4

31,5

33.6

 

 

 

Потеря массы на 1 г

 

 

 

Количест­

 

 

 

От 900 до

От 1100 до

обожженных об­

во выде­

 

 

Всего

разцов

ляемых

Порода

Среда обжига и добавки

1000°С

1180—1200°С

газов, мг,

 

 

ДО

 

 

 

 

 

 

за 1 мин

 

 

900°С,

 

 

 

 

кажущаяся

 

обжига в

 

 

%

 

%

мг

%

 

пределах

 

 

 

 

плотность,

 

900—1200°С

 

 

 

 

 

 

 

г/см3

 

 

 

Со скоростью нагревания 30 град/мин

 

 

 

 

Суглинки:

 

93,2

 

 

 

 

 

 

 

лосиноостровский

Воздух

3,17

4,28

1,71

2,52

1,45

1,33

0,52

 

Азот

94,2

2,54

3,53

1,76

2,37

0,72

2 ,6

0,45

 

1% солярового масла-|-2%

88,2

6,1

8,02

2,87

3,78

0,8

3,42

0 ,9

 

пиритных огарков — азот

 

4,37

 

 

7

 

4,68

 

 

1% солярового масла-f2%

87,5

5,5

5,34

0,39

0,93

 

пиритных огарков — азот

81,4

7

8,04

 

10,56

 

7,25

 

 

1% солярового масла 4-3%

10,51

0,25

1,4

 

пиритных огарков — азот

 

5,54

6,72

3,69

4,48

 

 

 

красноярский

Воздух

88,8

1,1

1,7

0 ,8 6

Волжская глина

Азот

80,5

5,18

5,79

3,31

3,71

0,81

2,34

1,5

Воздух

79,9

12,2

11,57

9,2

8,73

1,44

1,29

1,55

 

Азот

70,8

25,23

19,56

12,67

9,64

0,64

3,02

2,25

Ступенчатый

о б ж и г д о 400°С, скорость нагревания

30 гр ад/м и н,

с 400

д о 1 2 0 0 °С — 70 г р а д /Mi

 

Волжская глина

Воздух

83,6

12,6

9,84

8,4

6,5

0,47

3,9

 

Красноярский сугли-

Азот

71,3

25,74

18,95

13,26

9,75

0,43

4,43

 

Воздух

79,5

7,37

8,51

10,15

11,89

0,8

2 2

 

^ иок

Азот

78

13,18

14,08

7,42

7,92

0,65

2,94

 

могут вспучиваться значительно интесивнее глин с боль­ шим значением газовыделения, что указывает на подчи­ ненный характер влияния фактора газовыделения. Его следует рассматривать лишь во взаимосвязи с опти­ мальными реологическими параметрами пиропластической массы и факторами, их создающими. По-видимому, потенциальные возможности наибольшего газовыделения раскрываются при определенном благоприятном разви­ тии окислительно-восстановительных процессов, одновре­ менно обусловливающих образование пиропластической массы требуемой структурной вязкости.

Следует отметить зависимость между вспучиваемостью сырья и газовыделением на момент вспучивания пиропластической массы. Явственно обнаруживается за­ кономерность— чем больше остаточное газовыделение, тем выше степень вспучивания данного вида глинисто­ го сырья.

Общее и остаточное газовыделение и вспучивание значительно повышается при обжиге в нейтральной или восстановительной средах и при добавке в исходную шихту органических и железистых добавок. Существен­ но увеличивается общее и остаточное газовыделение и при ступенчатом обжиге, во время которого внутри ма­ териала создается благоприятная газовая среда и ряд важных для керамзитообразования процессов и реакций перемещается в сторону более высоких температур при повышении скорости нагревания глинистого материала. Это следует из сопоставления показателей вспучивания со значениями общего, а также остаточного газовыделе­ ния на момент вспучивания, например красноярского суглинка и волжской глины, обожженных при скоро­ сти нагревания 30 град/мин и по ступенчатой схеме — 70 град/мин и выше (см. табл. 9).

Значительный интерес представляют данные А. В. Шлыкова *, полученные при исследовании кинетики деги­ дратации глинистых минералов с помощью термограви­ метрической установки. Оказалось, что повышение ско­ рости нагревания каолинита лишь с 2 до 6 град/мин смещает максимум скорости его дегидратации в сторону более высоких температур с 595 до 630 °С, т. е на 35°

1

Ш лыков А. В. И

сследование

механизма и

кинетики важ н ей ­

ших

физико-химических

процессов,

происходящ их

при

обж иге к ер а­

мических и вяж ущ их

м атериалов / В Н И И с т р о м .^ М.,

1963.

При рассмотрении газовыделения, как фактора, спо­ собствующего «вспучиванию глинистых пород и обуслов­ ливающего порообразование пиропластической массы, большое теоретическое и практическое значение имеет

количество потребной газовой фазы для

определенной

степени вспучивания материала.

газообразной

Теоретически потребное количество

фазы для вспучивания 1 г абсолютно

сухого глинисто­

го сырца и объем газообразной фазы, образующейся на момент вспучивания из любых источников, могут быть определены по следующим формулам:

VT= (PI Vclp2) (1—ППП/100)— Ук/рс;

 

V * = * [ ( G r - V r . u ) I G r.u]

[(Габс+ Гв)/Габс],

 

 

 

где

Vr — теоретически

потребное

количество

газообразной

фазы

для вспучивания 1 г абсолютно сухого сырца,

см3;

pj — плотность

абсолютно сухого сырца,

г/см3; р2— плотность

керамзита

в

куске,

г/см3; ППП — потери

при

прокаливании

исходной глины,

%; Ус

объем абсолютно сухой гранулы сырца массой

1

г, см3;

VK— объем

зерна керамзита, полученного из

1 г

абсолютно

сухого

сырца, см3;

рс — плотность стеклофазы керамзита,

г/см3;

Кд — объем

газооб­

разной фазы, действительно образующейся на

момент

вспучивания

из

газопарообразующего

компонента

массой Св

на

1

г

исходной

массы, см3; GB— содержание в обжигаемом материале на момент вспучивания предполагаемого газопарообразующего компонента (воды, углерода, серы и т. п.), вспучивающего гранулу массой 1 г

при Гв, г;

йг.м — грамм-молекулярная

масса

твердого

или

жидкого

источника

газопарообразной

фазы (воды, углерода, серы

и т. д.);

Уг.м — объем 1

моля

вспучивающего

газа

при О °С

и

давлении

760 мм, равный

22 400

см3;

Габс — 273 °С;

Тв — температура вспу­

чивания керамзита, °С.

 

 

 

 

 

 

Расчеты показывают, что для эффективного вспучи­ вания глины требуется ничтожно малое количество ис­ ходного вещества, поставляющего ту или другую газо­ парообразную фазу на момент порообразования. Напри­ мер, для получения керамзита с насыпной плотностью 300—325 кг/м3 такого вещества теоретически требуется всего 0,001—0,02 %, а с учетом 5—10-кратного запаса 0,05—0,1 %, что в 5—10 раз меньше ошибки опыта, до­ пускаемой в обычных исследованиях газовыделения. По­ этому неудивительно, что лишь с применением высоко­ чувствительных приборов могут быть обнаружены весь­ ма малые количества газопарообразной фазы, выделе­ ние которой смещается в область высоких температур при быстром нагревании.

Некоторые исследователи все еще высказывают мне­ ние, что вспучивание глинистых пород обусловливается

Рис.

15. Теоретически

возм ож ­

ный

прирост

объем а

газового

пузы рька

за

счет

теплового

расш ирения

при нагревании

термическим расширением воздуха или любых других газов, заключенных в порах. Из ряда соотношений (273+ ГВ V)/273, принятых для температуры обжига 900, 1000, 1100° С и т. д., видоизменяющегося объема газовой фазы V, легко рассчитать, что за счет термиче­ ского расширения газов в пределах температур обжига керамзита образец может расшириться максимум на 15—25%, что отвечает практически невспученному ма­ териалу (рис. 15).

2.2. Условия размягчения глин, их плавкость, вязкость, поверхностное

натяжение и структурообразование

Размягчение и плавкость глин при обжиге. Механизм перехода исходного материала из твердого в размяг­ ченное состояние можно представить в следующем виде.

При нагревании однородной смеси минералов глин в областях контакта между ними еще в твердых фазах происходит химическое взаимодействие. С повышением температуры в результате дальнейшего взаимодействия компонентов появляется жидкая фаза за счет наиболее легкоплавких эвтектик и соединений. Количество жид­ кой фазы непрерывно увеличивается как за счет появ­ ления при более высоких температурах все новых и но­ вых эвтектик, так и взаимодействия уже образовавшей­ ся жидкой фазы с кристаллическими составляющими. Система при этом обогащается жидким раствором пе­ ременного состава. С появлением определенного количе­ ства жидкой фазы вязкость глинистой массы начинает понижаться под влиянием той или другой нагрузки, ма­ териал приобретает способность пластически деформи­ роваться. Глинистая масса, располагая при этом значи­ тельным количеством твердых нерастворившихся компо­ нентов, приобретает подвижность, а затем и текучесть.

При температурах вспучивания глинистый материал состоит из трех фаз: кристаллической, жидкой и газооб­